Продукт сложной реакции абсолютный

Как было отмечено, варьируя параметрами рециркуляции, можно одновременно повысить мощность реактора по сырью и абсолютный выход любого продукта сложной реакции. Этого не может дать ни один из таких регулируемых параметров, как время, температура, давление, ибо они в той или иной степени одновременно действуют на все реакции, а рециркуляция, свободно оперируя скоростью рециркулирующего потока и его составом, направляет реакцию в желаемую сторону в максимально возможной степени. [c.9]

Третий — в случае, когда катализатор и реагенты процесса известны, точнее, зафиксированы, повысить оптимальность его можно за счет рециркуляции, т. е. использованием преимуществ, создаваемых обратной связью. Варьируя параметрами рециркуляции, можно повысить и мощность реактора по сырью, и абсолютный выход целевых продуктов сложной реакции. Это — технологический подход. [c.11]

Следует отметить, что с помощью рециклов можно повысить абсолютный выход любого продукта сложной химической реакции. Особенно важно то, что этого не может дать ни один из таких традиционных способов управления химической реакцией как изменение давления, температуры и других параметров, так как они в той или иной степени действуют на все реакции, а рециклы, свободно оперируя скоростью и составом потока, направляют реакцию в желаемую сторону в максимально возможной степени [45]. [c.126]

В целом во второй половине XIX - начале XX века были заложены основы кинетики как раздела химии, изучающего скорости химических реакций в зависимости от условий и природы реагентов. В этот период были сформулированы два основных закона химической кинетики, получены формулы, описывающие кинетику простых реакций, обнаружены сложные реакции, введены такие важные в кинетике понятия, как константа скорости реакции, энергия активации, промежуточный продукт, сопряженные реакции. В первой половине XX века кинетика развивалась по нескольким направлениям. Во-первых, изучали простые газофазные реакции, разрабатывали их теорию (теория соударений, теория абсолютных скоростей реакций). Во-вторых, были открыты и изучены разнообразные цепные реакции, сначала в газовой фазе, затем в растворах. В-третьих, интенсивно исследовали разнообразные органические реакции в растворах. В-четвертых, широкое распространение получили корреляционные соотношения в кинетике. [c.20]

Таким образом, если в результате некой сложной реакций мы получае.м различные продукты, то под влиянием катализатора может измениться не только абсолютная величина выхода каждого продукта, но могут оказаться измененными и относительные выходы этих различных продуктов. Примером может служить [c.10]

Для того чтобы обойти эти трудности, М. Боденштейн предложил учитывать стадийный характер сложной реакции и для промежуточных веществ применять условие квазистационарности , т. е. считать, что скорости образования и распада промежуточного вещества близки по абсолютной величине и их разность практически равна нулю. Последнее предположение дает возможность выражать неизвестные концентрации промежуточных веществ через исходные вещества и продукты реакции. Это позволяет выводить кинетическое уравнение сложной реакции, используя только концентрации известных реагентов. Однако кинетическое уравнение, полученное таким образом, носит все же весьма приближенный характер, так как не все промежуточные вещества могут достаточно строго удовлетворять условиям квазистационарности. [c.337]

Ко времени опубликования данной работы можно утверждать, что еще нельзя идентифицировать и охарактеризовать сложные эфиры фосфонитрильных кислот, хотя изучению реакции взаимодействия фосфонитрилхлоридов со спиртами посвящены многочисленные исследования. По-видимому, в качестве продуктов этой реакции могут получаться различные соединения. Например, при взаимодействии тримера абсолютным метиловым спиртом с самого начала образуются заметные количества хлористого метила. При длительном нагревании получается кристаллическое вещество состава РЫ(ОН) (ОСНз). [c.168]

Многие сложные химические реакции, например каталитические, цепные и т. п., протекают через ряд последовательных и параллельных реакций, промежуточные частицы в которых, обладая высокой реакционной способностью, быстро реагируют, и концентрация их бывает на несколько порядков меньше концентрации исходных веществ и продуктов реакции. В методе стационарных концентраций, предложенном Боденштейном, принимается положение о том, что, начиная с какого-то малого отрезка времени, производные концентраций высокоактивных промежуточных продуктов по времени можно принять равными нулю. Это равносильно принятию положения о постоянстве концентрации высокоактивного промежуточного продукта. В действительности эти концентрации являются функцией времени, но производные по времени по абсолютной величине близки к нулю, и в дифференциальных уравнениях, где производные высокоактивных промежуточных продуктов входят в виде слагаемых, ими можно пренебречь как малыми величинами. Поэтому правильным было бы назвать данный метод методом квазистационарных концентраций. Применение метода Боденштейна рассмотрим на примере последовательной реакции [c.549]

Основное положение теории абсолютных скоростей химических реакций заключается в том, что всякий элементарный химический акт протекает через переходное состояние (активированный комплекс), когда в реагирующей системе исчезают отдельные связи в исходных молекулах и возникают новые связи, характерные для продуктов реакции. В теории абсолютных скоростей химических реакций можно выделить две основные задачи расчет поверхности потенциальной энергии элементарного акта и расчет вероятности образования и времени существования переходного состояния. Первая задача связана с решением уравнения Шредингера для системы частиц, образующих активированный комплекс. Эта проблема очень сложна и в настоящее время приближенно решается с помощью современных ЭВМ только для простейших реакций. Поэтому в основном теория развивается в поисках методов оценки энергии и энтропии образования активированного комплекса исходя из свойств реагирующих молекул. [c.568]

Величина АОо, равная разности нулевых энергий продуктов реакции и исходных веществ, умноженной на постоянную Авогадро, представляет собой тепловой эффект этой реакции при абсолютном нуле. Для реакций с участием простых молекул А /о может быть рассчитана с помощью данных о нулевых энергиях отдельных видов движения. Для сложных молекул ее можно вычислить по теплотам образования веществ при температуре абсолютного нуля. Значения этих теплот образования находят путем сопоставления констант равновесия, получаемых термодинамическим расчетом и статистическим методом. [c.141]

При проведении экспериментов с диффузионными пламенами большинство из перечисленных условий легко выполняется. Требования единственности реакции и отсутствия значительных градиентов температуры в зоне реакции не абсолютны и в настоящее время разработаны методы, позволяющие вполне надежно определять константы скоростей отдельных стадий сложных процессов (например, параллельные би- и тримолекулярные реакции), реакций, протекающих в условиях значительных градиентов температуры, и реакций, сопровождающихся образованием конденсирующихся продуктов. [c.307]

Хорошие результаты можно получить также и без применения хлористого аммония или двуокиси углерода, если проводить реакцию в среде инертных растворителей, таких, как эфиры или углеводороды. Для этой цели чаще всего применяют ксилол, который имеет высокую температуру кипения. Натрий нагревают в ксилоле, доводя последний до температуры кипения и сильно встряхивая. Затем к колбе присоединяют обратный холодильник (большой длины, как указано выше) и быстро приливают раствор сложного эфира в небольшом количестве абсолютного спирта. Реакционную смесь нагревают 1—2 часа на масляной бане при температуре 150°, охлаждают, добавляют 96%-ный спирт для связывания не вошедшего в реакцию натрия и разбавляют водой . Сильно разбавляя смесь инертным растворителем, можно уменьшить избыток натрия и спирта до 5% без опасения, что образуются продукты конденсации выходы составляют 80—95% . [c.493]

Когда неочищенные Р-лактоны сначала подвергают гидролизу а затем дегидратации путем перегонки промежуточно образующихся Р-оксикислот, предотвращение полимеризации не является обязательным. Гидролиз полиэфира приводит, очевидно, к образованию мономерной р-оксикислоты и тем самым к получению того же конечного продукта реакции. Подобным же образом можно этерифицировать и дегидратировать мономерный Р-лактон, причем в качестве конечного продукта реакции получается а, р-непредельный сложный эфир. Так, если продукт конденсации кетена с кротоновым альдегидом обработать абсолютным этиловым спиртом в присутствии сильно кислого [c.407]

Реакция конденсации ацетилена с кетонами в присутствии едкого кали в среде абсолютного эфира, открытая Фаворским в 1900 г. [1, 2], дает метод получения спиртов ацетиленового ряда. Вместе с тем она имеет большое значение в деле получения ряда других классов органических соединений из простейших молекул, способствуя развитию синтетической химии. Область применения этой реакции все время расширялась не только в отношении конденсации ацетилена с различными кетонами (от самых простейших до сложных) в спирты ацетиленового ряда, но и в отношении получения на ее основе других гидроксилсодержащих производных ацетилена. Так, по этой реакции в качестве побочных продуктов получаются симметричные ацетиленовые у-гликоли как результат конденсации одной молекулы ацетилена с двумя молекулами кетона, однако, изменяя условия, реакцию можно направить так, что главным образом будут образовываться гликоли. [c.183]

При высоких температурах (Г > 1000 К) произведение TAS становится по абсолютному значению больше АН, и поэтому знак ДО зависит от знака произведения TAS, а так как температура в шкале Кельвина всегда положительна, то знак ДО зависит от знака AS. Если изменение энтропии положительно, то с увеличением температуры член TAS в уравнении ДО = АН — TAS становится все более отрицательным. Поэтому с ростом температуры такая реакция делается все более вероятной (если принять, что АН не меняется). В действительности, АН изменяется с изменением температуры, однако это изменение незначительно. Аналогичным образом, если AS отрицательно, то член TAS становится положительным, и вероятность реакции уменьшается. Таким образом, при очень высоких температурах (> ООО К) знак ДО определяется знаком AS. Это означает, что при таких температурах должны быть вероятными реакции, приводящие к увеличению энтропии, т. е. такие реакции, число частиц (молекул или атомов) в продуктах которых больше, чем в исходных реагентах. Действительно, если AS — величина положительная, то член TAS в уравнении ДО = АН — TAS будет отрицательным. При температурах выше 1000 К абсолютные значения TAS, как правило, выше абсолютного значения АН. Поэтому ДО в этих условиях отрицателен и такая реакция вероятна. По этой причине при очень высоких температурах происходит самопроизвольное разложение молекул воды на водород и кислород. Стремление сложных молекул при высоких температурах распадаться на простые молекулы — общее явление. На этом, например, основан процесс крекинга нефти, в котором при высокой температуре тяжелые углеводороды распадаются на легкие. При температурах более 100 ООО К не только молекулы распадаются на атомы, ио и атомы распадаются на ядра и электроны, образуя плазму. [c.151]

Энергию химических превращений (т. е. ЛЯ для термических реакций) можно вычислить по теплотам образования исходных веществ и продуктов. Измерения абсолютных величин интенсивности флуоресценции и фосфоресценции довольно сложны, особенно в газовой фазе, но в принципе возможны. Если интенсивность падающего излучения мала, то тепловой разогрев среды измерить трудно, и фактически он измеряется крайне редко. [c.62]

До сих пор нас интересовала проблема вычисления свойств отдельных молекул, в частности,теплот их образования и молекулярной геометрии. Однако в действительности от теоретической химии редко хотят получить подробные данные такого характера. Большинство задач в химии связано не столько с абсолютными энергиями отдельных молекул, сколько с относительными энергиями пар родственных друг другу молекул. Так, вопрос о локализации связей в данной молекуле определяется сравнительными энергиями двух весьма сложных систем —самой молекулы и аналогичной ей структуры с локализованными связями. Точно так же, константа равновесия для обратимой реакции зависит от относительных свободных энергий реагентов и продуктов реакции. Поскольку при простой химической реакции редко происходит образование или разрыв более чем одной связи, то исходные соединения и продукты реакции обычно близки друг к другу по строению. В качестве третьего примера можно взять скорости химических реакций. Они определяются разностью свободных энергий между реагентами и соответствующими переходными состояниями, которые опять-таки тесно связаны друг с другом. [c.247]

В дибутиловом эфире и этиловом спирте цепной распад перекиси бензоила протекает как реакция первого порядка [41]. В этом случае удельная скорость распада не изменяется при уменьшении концентрации перекиси от 0,195 до 0,0212 моль л. Так как абсолютная величина скорости распада в дибутиловом эфире при 60° на два порядка больше, чем в бензоле, то, очевидно, реакция подчиняется уравнению (17), т. е. обрыв цепей происходит по схеме (IX). Цепной механизм течения этих реакций подтверждается ингибирующим действием различных веществ. Так, распад перекиси бензоила в этаноле ингибируется кислородом, продуктами реакции и стиролом [41, 47]. Вероятно во многих случаях одновременно протекает несколько реакций развития и обрыва цепей. В этих случаях кинетические уравнения имеют более сложный вид и лишь приближенно могут быть представлены в виде уравнений (16) или (14). [c.40]

Как указывалось выше, для определения абсолютной активности необходимо использовать значительно более сложные методы, чем при относительных измерениях. Однако в некоторых случаях знание истинных скоростей распада совершенно необходимо. Так, например, для определения эффективного сечения реакции необходимо знать число ядер, образовавшихся в ходе реакции. Если продукт реакции радиоактивен, эту величину легче всего определить путем измерения абсолютной скорости [c.411]

В. Метод потока. Изучение сложных кинетических систем затрудняется множеством вторичных реакций, сопровождающих первоначальный процесс. Значение этих реакций часто можно свести до пренебрежимой величины, если ограничить кинетическое изучение начальными периодами развития реакции. В статических системах это может быть достигнуто путем использования метода отбора проб. Весьма простой способ, который в основном и применяется, заключается в пропускании реагентов через зону реакции в течение определенных не слишком больших периодов времени (малых временах контакта). Этот метод допускает накопление значительных количеств продуктов (значительных в абсолютном, но не относительном смысле, так как они малы по сравнению с количеством использованпых реагентов) без значительного проявления вторичных реакций. Данный прием обеспечивает также удобное изучение реакции при таких условиях, когда концентрация реагентов сохраняется постоянной. [c.61]

Восстановление карбоновых кислот в спирты с тем же количеством атомов углерода происходит с большим, трудом, однако оно может быть легко осуществлено, если действовать натрием на эфиры этих кислот в присутствии спирта . Классический метод проведения этой реакции заключается в следующем к кипящему раствору сложного фцра в абсолютном спирте, помещенному в колбу с эффективным обратным холодильником, добавляют металлический натрий (кусками), взятый в избытке (на 50% больше теоретически необходимого). Смесь кипятят несколько часов до полного растворения натрия и добавляют воды для разложения образующегося алкоголята натрия и возможных следов эфира. Спирт отгоняют, а продукт реакции из оставшегося водного раствора извлекают эфиром. При проведении реакции очень важно, чтобы и сложный эфир и применяемый в качестве растворителя в большом избытке спирт были совершенно безводными. Следы воды вызывают гидролиз сложного эфира, вследствие чего выход продуктов реакции сильно снижается, так как свободные кислоты в этих условиях не реагируют. Натрий следует добавлять по возможности быстро, так как только быстрое течение реакции обеспечивает хороший выход спирта. Реакция сильно экзотермична— около 125 ктл на 1 моль сложного эфира, поэтому при добавлении натрия смесь бурно кипит. Чтобы избежать улетучивания спирта и захлебывания холодильника, а также вытекающей отсюда опасности выброса спирта наружу (с натрием ), применяют очень большие обратные холодильники длиной 1,5—2 м, с большим поперечным сечением, что позволяет вводить натрий в виде крупных кусков. При введении натрия колбу часто приходится охлаждать льдом. [c.492]

Новое и большей частью более приемлемое приближенное правило может быть предлон ено для расчета энергии активации в том случае, когда реагирующая система точно следует по потенциальной поверхности, рассчитанной в соответствии с теорией абсолютных скоростей реакций. Для любой реагирующей системы путь реакции по потенциальной поверхности имеет вид плавной кривой, проходящей через седловину. Из этого следует, что на взаимодействие атомов в реагирующей системе еще до перехода через седловину влияет последующая взаимосвязь атомов в продуктах реакции. Другими словами, энергия активации определяется энергией не только рвущейся, по образующейся связи. Практически это означает, что для разрыва связи нет необходимости использовать всю энергию, соответствующую численному значению энергии связи, так как электроны, участвующие в образовании связи, оказывают влияние на процесс еще до разрыва связи. Это отчетливо следует из того, что в большинстве случаев энергия активации оказывается меньше общей энергии связи. Разность между общей энергией разрывающихся связей и энергией активации обеспечивается за счет части энергии вновь образующихся связей. Естественно, подобные рассуждения не применимы к мономолекулярным реакциям разложения, где рвется только одна связь и энергия активации равна энергии связи. Однако нельзя исключить, что при распаде более сложных молекул стабилизация системы электронов в радикальных продуктах реакции ( энергия реорганизации по Глоклеру [6]) может способствовать разрыву связи другими словами, энергия активации может понизиться до значения меньшего, чем энергия разрываемой связи. [c.49]

Технологические способы проведения полиприсоединения аналогичны поликонденсационным. Однако, поскольку при этих реакциях не образуются низкомолекулярные побочные продукты, оформление технологического процесса упрощается. Реакции полиприсоединения можно проводить в гомогенной жидкой фазе в присутствии растворителей или без них (в растворе, в массе) или в гетерогенной среде в водной или органической фазах — в эмульсии, в дисперсии, межфазно. Выбор того или иного способа обусловлен в первую очередь структурой и реакционной способностью исходных мономеров. В ряде случаев высокая реакционная способность накладывает определенные ограничения на условия проведения процесса. Так, например, полиуретаны на основе изоцианатов и полиолов нельзя получать с использованием водной фазы из-за близкой активности изоцианатных групп по отношению к воде и полиолам. Полиуретаны обычно получают в массе или в растворителях, причем, учитывая большой тепловой эффект реакции, последний способ более целесообразен. При этом применяют такие инертные по отношению к изоцианатам растворители, как сложные эфиры и кетоны. Растворители должны быть абсолютно сухими, так как вода легко реагирует с изоцианатами. [c.40]

Для сложных молекул при их активном соударении активные группы должны принимать такую геометрическую конфигурацию, которая обеспечивала бы образование продуктов реакции. В связи с этим в уравнение для скорости реакции вводится стерическнй множитель Р. Введение его в уравнение указывает на то, что химическая реакция яри активном столкновении не абсолютно достоверна, а имеет конечную вероятность, равную Р [c.114]

Краткий обзор исследований по ламинарным диффузионным пламена м. Разработанная Бурке и Шуманом [1] весьма упрощенная теория ламинарных диффузионных пламен очень хорошо описывает влияпие изменения различных переменных на размеры очень маленьких факелов и позволяет сравнитол1.но хорошо определять абсолютные размеры таких пламен. Такие пламена образуются при горении струй горючих газов в параллельном кольцевом потоке воздуха равной скорости. Пламена больших размеров образуются в основном при горении струй горючих газов в неподвюкпой воздушной среде [2, стр. 254, 288 3]. Для этих пламен теория Бурке и Шумана ие пригодна. Сравнительное нсследование ламинарных струй горючих газов, горящих в параллельно движущемся воздушном потоке и в неподвижной воздушной среде, пока отсутствует ). Введе гпе в теорию Бурке и Шумана полуэмпирических поправок позволило использовать ее длн определения высоты также и этих больших по размерам пламен. Эти поправки должны учитывать изменение коэффициента диффузии по температуре и накапливание продуктов сгорания в зоне малых скоростей, расположенной вокруг струи горючего газа. Точные уравнения, описывающие движение газа, протекание химических реакций (тепловыделение) и диффузию участвующих в реакции вещест и продуктов сгорания, насто,лько сложны, что маловероятно, чтобы интегрирование таких уравнений увенчалось успехом. Однако, несомненно, следует приветствовать работы по созданию теории, описывающей форму и обш,ую структуру ламинарного диффузионного пламени, которая основы-на гась бы на менее грубых, чем делалось до сих пор, упрош,ениях. [c.319]

Рассмотрим основные экспериментальные данные. Средняя степень поликонденсации полученных полифосфатных стекол и при всех прочих равных условиях является функцией температуры и времени выдержки продукта при температуре синтеза. Полифосфатные стекла получены с широким интервалом молекулярных масс со средней степенью поликонденсации от 16 до 500. Более низкомолекулярных стекол и < 16 в данных условиях получить не удалось в результате их большой склонности к кристаллизации. В настоящее время накопился ряд данных о том, что, несмотря на высокие температуры процесса поликонденсации 650°С и вьппе, скорость процесса также зависит от парциального давления паров воды в атмосфере над расплавом [4, 12]. Чем больше парциальное давление паров воды при одних и тех же условиях процесса, тем меньше средняя степень поликонденсации получаемого продукта. Механизм влияния паров воды, в соответствии с законом Генри, можно объяснить влиянием на процесс остаточной влаги в расплаве. Содержание свободной воды в расплаве пропорционально парциальному давлению водяных паров в атмосфере над расплавом. Но учитывать абсолютное содержание воды в расплаве нецелесообразно, вероятно, эта вода существует в химически связанном состоянии. На наш взгляд, более правильно учесть увеличение концентрации концевых групп в результате гидролиза полимера остаточной водой. Тогда реакция поликонденсации однозамещенных фосфатов представится как сложный обратимый процесс. Прямая реакция — бимолекулярная и выражается по своему химическому смыслу кинетическим уравнением П порядка. Обратная реакция, учитывающая влияние остаточной воды, хотя и является бимолекулярной, но выражается уравнением I порядка, так как скорость в этом случае определяется относительным содержанием остаточной воды. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология