Амино дихлорпиримидин

Амиио-2, 6-диоксипиримидин далее превращается в 4-амино-2, 6-дихлорпиримидин (V), из которого синтезируют VI [2, 3, 4, 6, 9]. [c.138]

Нуклеофильное замещение атомов галогенов аммиаком [29] и аминами [30] проходит быстрее в присутствии кислот, чем в их отсутствие, поскольку прото-нированные диазины проявляют более высокую реакщюнную способность в таких процессах, чем нейтральные гетероциклы [31]. Атом галогена можно легко удалить в результате каталитического гидрогенолиза так, например, при гидрировании 2,4-дихлорпиримидина, легко доступного из урацила, в присутствии палладиевого катализатора или при действии на него иодоводорода образуется незамещенный пиримидин [32]. [c.263]

Рис. 425. 2-Амино-4,6-дихлорпиримидин. Колонки из атомов С1.

Рис. 426. 2-Амино-4,6-дихлорпиримидин. Проекция ас. в скобках даны координаты у в А. Пунктирные линии — водородные связи.

Полностью изоструктурен 2-амино-4,6-дихлорпиримидину (см. выше). Неполное исследование построена лишь одна проекция ас ряда электронной плотности. Координаты у оценены па основании сравнения со структурой 2-амино-4,6-дихлорпиримидина. Точность 0,05 А. [c.487]

Длины связей приведены на рис. 425 б и практически совпадают с найденными у 2-амино-4,6-дихлорпиримидина. Непонятны только приведенные в оригинальной работе длины связей С —С1 = 1,76 А и С — СНз = 1,69 А ( ). Неупорядоченность требует равных опытных значений С — С1 и С — СНд, причем они должны составлять (2 X 1.78 + + 1,54)/3 = 1,70.А (по рассеивающей способности С1 и СНд различаются примерно вдвое). [c.487]

Рис. 428. 4-Амино-2,6-дихлорпиримидин. Конфигурация молекулы.

Рис. 429. 4-.Амино-2,6-дихлорпиримидин. Распределение электронной плотности в плоскости молекулы. Контурные пинии для легких атомов 0.5, 1. 2... эл/А для С1 они проведены через большие интервалы.

Амино-4,6-дихлорпиримидин см. 4,6-Дихлор-5-аминопиримидин [c.30]

Недостаточная электронная плотность в положениях 2, 4 и 6 пиримидинового ядра активирует атомы галогена, занимающие указанные положения, подобно тому как это наблюдается в п-нитрохлорбензоле или а-бромпиридине, что и является причиной алифатических свойств этих соединений. Рентгеноструктурный анализ 2-амино-4,6-дихлорпиримидина и 2-амино-4-хлор-6-ме-тилпиримидина [115] показывает, что расстояние между атомами С и С1 в этих соединениях гораздо ближе к нормальному для алифатических соединений, чем к более короткому для ароматических. Такой результат не является неожиданным с точки зрения общепринятых теорий, поскольку взаимодействие резонансных структур, например ХИ, должно укорачивать это расстояние, хотя некоторые измерения для ароматических нитрогалогеносоединений обнаруживают аналогичную тенденцию. [c.208]

Очень удобным методом дегалогенирования хлорпиримидинов является каталитическое гидрирование атомы хлора могут быть легко удалены как из положения 2, так и из положения 4 (или 6). Обычно катализатором служит палладий, осажденный на активированном угле или карбонате кальция, а гидрирование проводят при комнатной температуре и атмосферном давлении. Может быть добавлено основание, например окись бария, однако это не является необходимым. Этим способом были дегалогенированы (наряду с другими) следующие соединения 2-амино-4-хлорпиримидин [1661, 5-амино-2-хлор-4-метилпиримидин и 6-амино-2-хлор-4-метилпиримидин [1671, 2-амино-4,6-ди-хлорпиримидин и 4-амино-2,6-дихлорпиримидин [1681. Борлэнд, Мак-Оми и Тимме [1691 критически рассмотрели методы восстановления хлоропроизводных и способы десульфирования меркаптопиримидинов, с помощью которых алкилпиримидины и сам пиримидин могут быть получены наиболее удачно. Лучшими признаны методы каталитического дехлорирования в присутствии палладия, осажденного на угле, в присутствии уксуснокислого натрия или окиси магния [1701 и косвенный метод Альберта [1711, включающий щелочной гидролиз промежуточных бензолсульфонилгидразидов. С успехом было проведено десульфирование 2- и 4-меркаптопиримидинов в присутствии скелетного никеля. Удобно выделять пиримидины в виде их комплексов с сулемой и 2 -окси-2,4,4,6,5 -пентаметилфлаваном [172]. [c.219]

В случае 2,4,6-трихлорпиримидина могут быть получены различные продукты частичного аминирования. Нагревание со спиртовым раствором аммиака при 100° дает смесь 2-амино-4,6-дихлорпиримидина (Ы) и 6-амино-2,4-дихлор-пиримидина (LII). При 160° продуктом реакции является 2,6-диамино-4-хлор-пиримидин (LIII), а при нагревании до температуры свыше 200° происходят замена всех трех атомов хлора и образование 2,4,6-триаминопиримидина (LIV) [174]. [c.219]

Аминирование йодпиримидинов производится так же, как и аминирование хлорпроизводных. В случае некоторых галогенопроизводных замена атома галогена на аминогруппу происходит с трудом так, хотя 4,6-дихлор-2-метил-пиримидин при нагревании с метанольным раствором аммиака превращается с хорошим выходом в диаминопроизводное [177], 4,6-дихлорпиримидин в подобных условиях дает 4,6-диаминопиримидин с очень низким выходом [178]. Столь же низкий выход 4,6-диаминопиримидина может быть получен при. аминировании 4-амино-6-йодпиримидина [165]. [c.220]

Нитрогруппа в положении 5, как и следовало ожидать, активирует другие заместители в положениях 2, 4 и 6. Так, в то время как 2,4-дихлорпиримидин не взаимодействует при комнатной темпрратуре со спиртовым раствором аммиака, а при нагревании до 100° дает смесь 2-амино-4-хлор- и 4-амино-2-хлорпи-римидинов [359], соответствующее 5-нитропроизводное образует при комнатной температуре 4-амино-2-хлор-5-нитропиримидин, а при 100°—2,4-диамино-производное [360]. Известны многие аналогичные примеры активирования [c.246]

Рис. 424. Конфигурация молекул а — 2 амино-4,6-дихлорпиримидина б—2-ами-но-4-метил-б-хлорпиримидина в — 2-аминопи-римидинового ядра, найденная усреднением результатов исследования и и 6.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология