Фенилфуроксан

Монозамещенные фуроксаны. Кроме а- (т. пл. 111—112° [177]) и -форм (т. пл. 108° [180]), полученных из изомерных диоксимов фенилглиоксаля, фенилфуроксан (XX) описан как изомерная окись изонитрозофенилацетонит-рила (XXI, т. пл. 112—113° с разл.) 177]. Неидентифицированный изом.ер (т. пл. 96—97° с разл.) образуется из хлорангидрида бензгидроксамовой кислоты и гремучего серебра [70]. [c.381]

В присутствии этилата натрия р-фенилфуроксан изомеризуется в аци-фенилнитроацетонитрил [177], причем предполагается, что механизм реакции аналогичен превращению а-изомера соединения XX в соединение XXI. [c.384]

Фенилфуроксан-З-карбоновая кислота получается окислением соответствующего глиоксима [11]. Серией обычных реакций ее можно превратить в хлораигидрид, метиловый эфир, амид [598] [c.287]

Нестандартным образом реагирует 4-амино-З-фенилфуроксан (аналогично фуразаиовому аналогу [725]) с ацетилацетоном в присутствии хлорной кислоты, давая бнциклнческнй катион, в котором фуроксановый цикл аннелирован по связи С=Ы [726] . [c.313]

Фенилфуроксан зарекомендовал себя как регулятор роста растений. Составы на его основе ускоряют прорастание семян, развитие растений и созревание плодов, способствуют увеличению размера плодов расход вещества составляет 9 кг на гектар [502-504]. [c.374]

Во-первых, для обнаружения изомерии Виланд выбрал неподходящий объект - малоустойчивый фенилфуроксан, который легко размыкается и превращается в а-оксиминоацетонитрилоксид (того же состава). Смесь этих веществ Виланд ошибочно принял за искомый второй изомер (П.1.1). [c.13]

В 3-феннлфуроксане феннльная группа тоже почти копланарна с фуроксановым кольцом, она повернута вокруг связи С-С всего на 3,2° [918] — 3,5 [919]. Расстояние между орто-водородным атомом фенильной группы и кислородным атомом N-оксидной группы (С)Н...О 2,30 А меньше, чем сумма ван-дер-ваальсовых радиусов (2,6 А), н, возможно, означает слабую Н-связь, которая стабилизирует планарность молекулы. В 4-фенилфуроксане фенильная группа повернута вокруг связи С-С на 8,8 [919]-10,6° [918]. [c.44]

Связь O-NH2 В 4-амино-З-фенилфуроксане тоже имеет кратный характер (1,359 Л), хотя и меньше, чемв 4-амино-З-метилфуроксане (1,344 Л). [c.47]

В отличие от фенильного кольца, которое, как и в 4-амино-З-фенилфуроксане, вывернуто из плоскости фуроксанового цикла иа 30 , ди-метилсульфилиминогруппа повернута лишь на 6 . Укорочение связи S—до 1,644 A по сравнению с формально одинарной (1,772 Л) можно интерпретировать как усиление связывающего взаимодействия типа Ртг [942]. [c.49]

Ннтрогруппа в З-нитро-4-фенилфуроксане вывернута из плоскости гетероцикла вокруг связи N всего на И , но и при таком повороте расстояние (2,703 А) между атомами кислорода ннтрогруппы и N-оксид-ной группы кольца не выходит за пределы суммы ван-дер-ваальсовых [c.49]

Шолль [22] в 1890 г. при действии четырехокиси азота в абсолютном эфире при 0 С на а-форму фенилглиоксима получил фенилфуроксан, который назвал перекись фенилглиоксима , и приписал ему соответствующую структурную формулу 1 с перекисным фрагментом [c.101]

Это предположение тем более вероятно, что спустя 15 лет американские авторы тем же методом опять получили 4-фенилфуроксан, но при съемке ИК-спектра в хлороформенном растворе не обнаружили указанных выше полос и пришли к выводу о фуроксановой структуре [333]. [c.105]

Позже с использованием признаков, установленных Буракевичем, Лором и Волпом, было показано, что выделенная по методике Понцио а-форма фенилглиоксима представляет собой чистый амфи-шоиер, а выделенная по той же методике р-форма является <2 т -изомером со значительной примесью лл<ф -изомера [240]. При действии иа а-и Р-формы фенилглиоксима четырехокисью азота получается только 4-фенилфуроксан с выходами 70 и 25% соответственно [240]. [c.108]

Фенилгидразин как более сильное основание (р д 5,2), чем анилин, реагирует с 4-фенилфуроксаном в среде бензола уже при комнатной температуре, причем промежуточный а-оксиминофенилацетонитрил-оксид полностью изомеризуется в 5-оксипроизводное 1,2,4-оксадиазола 1355] [c.113]

Бензойный ангидрид, обладающий очень слабыми основными свойствами, реагирует с 4-фенилфуроксаном при нагревании, давая с хорошим выходом трибензоильное производное 1-фенил-2-окснглноксима [354] [c.114]

Заведомый, изомерный 4-фенилфуроксану, а-оксимииофеиилацето-нитрилоксид в этих условиях дает лишь дибензоильиое производное, присоединяя бензойный ангидрид по нитрилоксидной группе и сохраняя незатронутой оксимную группу (П.7). Это позволяет заключить, что при раскрытии цикла 4-фенилфуроксаиа, вызываемом отщеплением протона, сначала бензоильный остаток входит в оксимную группу (по аналогии с действием реактива Гриньяра, П.7), а затем происходит присоединение по нитрилоксидной группировке. [c.114]

Уксусный ангидрид как более основной агент (и более энергично аци-лирующий) реагирует с 4-фенилфуроксаном уже на холоду. Однако образующийся на первой стадии ацетилированиый по оксимной группе а-оксимииофенилацетонитрилоксид далее вместо присоединения уксусного ангидрида димеризуется по нитрилоксидной группе с образованием нового фуроксанового кольца [c.114]

Интересно, что при комнатной температуре этанол и вода порознь не действуют на 4-фенилфуроксан, а водный этанол вызывает изомеризацию [352, 354]. Объяснить это можно тем, что водный этанол более основен, чем сами этанол и вода [381, 382]. Правда, увеличение основности невелико, поэтому отрыв протона от фуроксанового ядра происходит очень медленно. Однако в конечном итоге реакция приводит [354] к тем же продуктам, что и с заведомым а-окснминофеинлацетонитрил-оксндом (ср. П.7) [c.116]

На поверхности кристаллов выделяются пузырьки газа (содержащего СО2), и кристаллы начинают растворяться. По этим признакам реакция также похожа на поведение изомерного фенилфуроксану а-оксимино-нитрилоксида в данных условиях. Лимитирующей стадией, по-видимому, является отрыв протона. Действительно, даже через несколько дней остается 70% непрореагировавшего 4-фенилфуроксана, тогда как заведомый а-оксиминофенилацетонитрилоксид за более короткое время растворяется без остатка. Из раствора, имеющего отчетливо кислую реакцию, добавлением ацетата меди осаждают как соединение 9, так и гидроксамовую кислоту 8 в виде смеси их Си-солей. При обработке смесн солей разбавленной серной кислотой в осадке остается фуразан 9, а из фильтрата добавлением ацетата натрия снова осаждается Си-соль гндроксамовой кислоты 8. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология