Уксусный ангидрид, присоединение к уксусной кислоте

Прочие продукты. Сложные эфиры образуются прямым присоединением кислот к олефинам [285], меркаптаны — присоединением сероводорода, сульфиды — присоединением меркаптанов [286, 287], а амины — присоединением аммиака и других аминов [288]. Олефины с двойной связью на конце молекулы вступают в реакцию с ангидридами кислот, образуя ненасыщенные кетоны так, из дппзобутилена п уксусного ангидрида образуется метилизо-0 КТ енил к етон [289]. [c.582]

По типу альдольного присоединения с альдегидами могут реагировать также карбоновые кислоты и их производные. Синтезом Перкина называют конденсацию ароматического альдегида с ангидридом или сложным эфиром алифатической кислоты. В качестве основных конденсирующих средств применяются щелочные соли карбоновых кислот или пиридин. Так, при нагревании бензойного альдегида с уксусным ангидридом и уксуснокислым натрием образуется коричная кислота. Роль метиленовой компоненты в этой реакции выполняет уксусный ангидрид. Продукт альдольного типа неустойчив и не может быть выделен. Отщепление воды приводит к образованию смешанного ангидрида коричной и уксусной кислот, который быстро гидролизуется при обработке водой [c.288]

При применении смеси уксусного ангидрида и серной кислоты часто наблюдаются побочные реакции. Так, например полисахариды дают ацетильные производные продуктов расщепления (ацетолиз). Кроме того иногда происходит ацетилирование ядра и присоединение серной кислоты, например при ацетилировании окси-холестенона [c.18]

В смеси азотной кислоты с уксусным ангидридом присоединение к олефину становится возможным лишь после того, как произойдет описанная выше реакция. [c.219]

Кетен — относительно дешевый химический продукт, поскольку его можно получать пиролизом ацетона. В жидком состоянии кетен димери-зуется, образуя дикетен, который представляет собой ценный материал. Присоединение уксусной кислоты к газообразному кетену является промышленным синтезом уксусного ангидрида. Дикетен реагирует с этанолом, образуя ацетоуксусный эфир. [c.281]

Примером частично ароматической системы, ведущей себя как диен, является 1-винилнафталин. При продол длительном нагревании, нанример, в кипящей уксусной кислоте продукт присоединения малеинового ангидрида изомеризуется в более завершенную ароматическую систему [10] [c.179]

Ацетилирование можно также проводить уксусным ангидридом в присутствии минимального количества серной кислоты, играющей роль катализатора Однако при этом часто наблюдаются побочные реакции. При взаимодействии с полисахаридами легко происходит разложение (ацетолиз) Кроме того, наблюдались реакции ацетилирова-ния ядра и присоединения серной кислоты [c.319]

Наконец, механизм некоторых реакций, приводящих в конечном итоге к замещению в ядре, по-видимому, также связан с образованием промежуточных продуктов присоединения в положение 1,4. Так например, нитрование фуранов смесью уксусного ангидрида и азотной кислоты рассматривается как протекающее через промежуточную стадию образования ацетоксинитродигидрофурана (67), как это можно показать на случае образования эфиров нитропирослизевой кислоты (68) или нитрофурфурола (69). [c.11]

Реакции присоединения уксусной кислоты осуществлялись в среде уксусного ангидрида в присутствии ацетата натрия. В этих условиях получены моноацетат I, диацетат II, три-фторацетон F3 O H3 (IV) и фтористый ацетил. С эквимо-лярными количествами кислоты, ангидрида и соли при 55—60° реакция идет очень бурно, с образованием 40°/о моноаце-тата 1 34 /q трифторацетона и небольших количеств диац - [c.120]

Наиболее характерной особенностью химического поведен бензола является удивительная инертность двойных углерод- леродных связей в его молекуле в отличие от рассмотренн ранее непредельных соединений он устойчив к действию okh j телей (например, перманганата калия в кислой и щелочной сре хромового ангидрида в уксусной кислоте) и не вступает в обь ные реакции электрофильного присоединения, характерные д алкенов, алкадиенов и алкинов [c.66]

Реакция хлопковой целлюлозы со смесями уксусного ангидрида, уксусной кислоты и хлорной кислоты протекает с образованием ацетатов целлюлозы, имеющих различные степени замещения. Ацетилирование можно также осуществить путем обработки хлопка ацетилхлоридом в присутствии пиридина или ке-теном. Описаны эфиры целлюлозы с высшими жирными кислотами, мезилаты, тозилаты и т. д. Многие карбоновые кислоты, например уксусная, бензойная, акриловая и высшие жирные кислоты, непосредственно реагируют с хлопком в присутствии трифторуксусного ангидрида, играющего роль активатора реакции. Присоединение акриламида в присутствии щелочи (реакция Михаэля) сопровождается введением в хлопковую целлюлозу групп H2 H2 ONH2 наряду с небольшим количеством карбоксиэтильных групп, образовавшихся в результате одновременно протекающего омыления амидных функций. [c.306]

Галогенсодержащие кислоты с большим молекулярным весом этерифицируют целлюлозу в обычных условиях [54, 333]. Исключение составляют галогенуксусные кислоты, которые с трудом этерифицируют целлюлозу [12], но легко этерифицируют вторичный ацетат целлюлозы. Такие смешанные эфиры целлюлозы образуются и при галогенировании ацетатов целлюлозы [190]. Галоген может быть введен в ненасыщенные эфиры целлюлозы путем присоединения по двойной связи [105]. Другие типы замещенных уксусных кислот реагируют с целлюлозой подобно галогенуксусным кислотам, образуя в присутствии трифторуксусного ангидрида частично этерифицированные продукты с очень низкой степенью замещения [163]. При использовании аминокислот реакцию проводят в среде диметилформамида, используя хлорангидриды этих кислот и пиридин [333]. Аналогично осуществляется этерификация целлюлозы перфторкислотами [18]. [c.302]

При присоединении многоатомных спиртов (например, бутандиола-1,4) или полиэфиров со свободными гидроксильными группами К диизоцианатам (например, гексаметилендиизоцианату, толуилендиизоцианату) образуются лол иуретаны, которые используются в качестве синтетических материалов, пенопластов. Присоединение унсусиой кислоты -к кетбну, получаемому пи ролизом той же уксусной кислоты [см. разд. Г,7.1.5.4 и схему (Г.3.34)] или ацетона (см. табл. 88), является важным способом получения уксусного ангидрида. [c.112]

Тетра II итрометан образуется, например, из уксусного ангидрида и пяти-окиси азота или высокопроцентной азотной кислоты существуют и другие способы его получения. Это соединение представляет собой жидкость (т. пл. +13 , т. кип. 126 ) оно очень устойчиво, но способно воспламеняться со в 1рывом в смеси с веществами, богатыми углеродом. Тетранитрометан обладает способностью образовывать окрашенные продукты присоединения с многими ненасыщенными веществами и поэтому применяется для открытия последних. [c.177]

Такие гетероциклические соединения, как фуран, тиофен и пиррол, вступают в реакции электрофильного замещения с большей легкостью, чем бензол. Фуран и его производные нитруются смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом, образуя продукты присоединения ионов N0 и СНдСОО в положения 2,5 (а,а -нитроацетаты). Нитроацетаты при действии пиридина легко отщепляют уксусную кислоту, превращаясь в а-нитрофуран или его производные. [c.91]

Существование промежуточного продукта присоединения при нитровании смесью азотная кислота-уксусный ангидрид экспериментально доказано. Однако трудно распространить такое же представление о механизме реакции на случаи нитрования в Р -положение, протекающего в тех же условиях (например, нитрование 5-метилпирослизевой кислоты (70). Не исключено поэтому, что здесь имеет место реакция прямого замещения водорода на нитрогруппу, или же механизм реакции может состоять в предварительном присоединении в положение 1,2 сопряженной системы цикла. [c.11]

Наконец, смесь уксусный ангидрид — азотная кислота (ацетилни- трат) нитрует фуран и таким образом может быть получен а-нитрофуран (12). Напомним, что эта реакция протекает через стадию образования промежуточного продукта присоединения ацетилнитрата к фурановому цик- лу в положение 1,4, что может быть пояснено нижеследующей схемой [c.74]

Содержание побочных продуктов снижается при проведении реакции в кислой среде, очевидно, благодаря протонированию первичного амина, затрудняющему его присоединение по связи =N. Этот подход пригоден только в отношении катализаторов, не реагирующих с кислотами. Практически применяют оксид платины и как растворитель уксусную кислоту высокие выходы первичных аминов (до 90 %) могут быть получены при использовании палладия, нанесенного на уголь, и спирта в присутствии 1-3 эквивалентов минеральной кислоты (НС1, H2SO4, H IO4). Аналогично, но за счет ацилирования, подавляется присоединение первичного амина к ненасыщенному интермедиату при гидрировании нитрилов в уксусном ангидриде продукт реакции в этом случае представляет собой N-ацетилпроизводное первичного амина [c.63]

Фуран нитруется дымящей азотной кислотой в уксусном ангидриде при—или ацетилнитратом. Вначале происходит присоединение нитрогруппы и ацетоксигруппы па а-, а -положениям ядра фауна с образованием а-нитро-а -ацетоксидигидрофурана, который при действии пиридина легко отщепляет уксусную кислоту, превращаясь в а-нитро-фуран [c.57]

Механизм 8 2 предполагает, что порядок активности при гидролизе или какой-нибудь другой нуклеофильной атаке будет НСОР > R O l > R OBr > НС01, однако это предположение не проверено на достаточно широком наборе кислот, чтобы считать его полностью надежным. Принимается также, что электроотрицательные группы, присоединенные к хлорангидриду или ангидриду кислоты, будут повышать скорость гидролиза, однако этот вопрос достаточно сложен, поскольку иногда преобладающим может быть механизм а тогда и влияние заместителей будет обратным [1]. На эти электронные эффекты накладываются пространственные эффекты. В этом отношении полезно правило шести Ньюмена [2]. Наконец, на легкость гидролиза хлорангидридов или ангидридов кислот также влияет их растворимость в воде. Так, например, хлорангидрид уксусной кислоты бурно реагирует с водой, а реакция хлорангидрида пальмитиновой кислоты с водой протекает настолько медленно, что выделяющееся при этом тепло можно обнаружить [c.221]

Эти реакции присоединения применяют в ограниченных масштабах для синтеза а-галогензамещенных сложных эфиров или ацилалей [91]. Сложные эфиры получают, смешивая компоненты либо сами по себе, либо в присутствии следов хлористого цинка [92], причем выходы составляют примерно 50%. Ацилали лучше всего получать действием уксусного ангидрида, если реакцию вести с добавлением небольших количеств эфирата трехфтористого бора, но с ангидридами пропионовой и н-масляной кислот наилучшие результаты достигаются при добавлении 10%-ного избытка катализатора сверх эквивалентного количества. При проведении реакции как с малым количеством катализатора, так и с избытком уксусный ангидрид и [c.294]

При последующем бромировании в хлороформе, четырех хлор истом углероде, дихлорэтане или уксусной кислоте, или при присоединении брома к л-нитро-а-метоксистиролу и последующем гидролизе образовавшегося дибромида п-иитробромацетофенон подвергают аминированию гексаметилентетрамином, с последующим гидролизом уротропиновой соли, и ацилированием образующегося аминокетона уксусным ангидридом или хлорангидридом дихлоруксусной кислоты [c.702]

Необходимость в существовании особого кофермента для реакции биологического ацетилирования впервые осознал Липман в 1945 г. [1]. Присоединение ацетильных групп к другим молекулам является обычной реакцией в живых клетках одним из примеров такой реакции может служить образование ацетилхолина, неотъемлемого химического передатчика нервных импульсов (гл. 16, разд. Б, 4). В лаборатории органической химии ацетилирование проводят с такими реакцпонноспо-собными соединениями, как уксусный ангидрид или хлорангидрид уксусной кислоты Липман хотел выяснить, что использует природа вместо них. Подход, разработанный Липманом для поиска биологически активного ацетата , успешно применялся впоследствии при решении многих биохимических проблем. [c.190]

Ацетон является одним из наиболее многотоннажных растворителей. В промышленности он получается совместно с фенолом через гидроперекись кумола. Применяется он также для синтеза метакриловой кислоты и ее метилового эфира (через присоединение синильной кислоты и отщепление НдО, см. стр. 325), используемого в качестве мономера в производстве органического стекла . Крекингом ацетона получают кетен СНз=С=0 (см. стр. 321), а из него и уксусной кислоты — уксусный ангидрид и другие производные уксусной кислоты. [c.152]

Найдено, что в ряду растворителей от о-ксилола до хлороформа скорость реакции присоединения тетрацианэтилена к антрацену возрастает в 70 раз [125]. Замена этилацетатной среды на уксусную кислоту ускоряет реакцию между циклопентадиеном и акролеином в 35 раз [129]. Маловероятно, чтобы столь слабая чувствительность к природе растворителя была обусловлена биполярным активированным комплексом. Экспериментальные данные лучше согласуются со следующим механизмом сначала диен и диенофил образуют комплекс типа ДЭП/АЭП, который затем через электроноизбыточный поляризуемый активированный комплекс непосредственно превращается в продукт реакции. В некоторых случаях замена растворителя приводит к существенному изменению энтальпии активации реакции Дильса—Альдера. Определение относительных величин энтальпии сольватации исходных веществ в раствори-телях-ДЭП и АЭП методом калориметрии показало, что в растворителях-ДЭП стабилизированы реагенты, тогда как в более электроотрицательных растворителях-АЭП стабилизируется электроноизбыточный активированный комплекс [128]. Отсюда следует, что влияние растворителей на энтальпию активации реакции Дильса — Альдера с участием электронодефицитного малеинового ангидрида и тетрацианэтилена в качестве диено-фила можно объяснить электронодонорными (или электроноакцепторными) свойствами растворителя, при км сольватация диенофила возрастает в растворителях-ДЭП [128, 538—540] (см., однако, работу [130]). [c.238]

Повидимому, сложные эфиры или нитрилы, содержащие водородные атомы в а-положении, не могут ацилироваться в присутствии трехфтористого бора. Попытки ацилирования алифатических альдегидов ангидридами алифатических кислот в присут ствии трехфтористого бора привели к присоединению ангидрид кислоты к карбонильной группе [56]. Так, например, при взаимодействии пропионового альдегида с уксусным ангидридом бьм получен пропилидендиацетат. [c.134]

Смотреть страницы где упоминается термин Уксусный ангидрид, присоединение к уксусной кислоте: [c.257] [c.205] [c.669] [c.549] [c.743] [c.49] [c.49] [c.206] [c.12] [c.193] [c.82] [c.50] [c.51] [c.272] [c.554] [c.267] [c.374] [c.268] [c.317] [c.419] [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология