Планарность молекулы

Чем можно объяснить углубление цвета при нарушении планарности молекулы симметричного красителя Повидимому, и здесь дело заключается в уменьшении сопряжения резонансных структур красителя. Нарушение копланарности двух ядер действует так же, как и удлинение связывающей их полиметиновой цепочки. Существенным подтверждением такого объяснения является то обстоятельство, что в обоих случаях мы наблюдаем одинаковое уменьшение стабильности препаратов. И цианиновые красители с длинными цепочками и цианиновые красители с объемистыми радикалами, препятствующими копланарности, обесцвечиваются кислотами и щелочами значительно легче, чем типичные цианины. [c.171]

Последнее соотношение (4) выполняется только для углеводородов с 1—3 ароматическими кольцами при условии планарности молекул. При числе ароматических колец в молекуле, большем трех, экспериментальное значение энергии адсорбции.превышает расчетное. [c.62]

Распределение компонентов связующего по относительной молекулярной массе, степень ароматизации и планарность молекул являются важными показателями, определяющими качество каменноугольного и нефтяного пеков. [c.110]

Планарность молекулы (ЫН2)2СО, впрочем, как и молекул большинства амидов, подтверждена различными методами (рентгено- и нейтронография, ИК-спектроскопия и др.) и вызвана прежде всего наличием в них группы >С=0. В этом смысле амиды, как известно, не являются исключением. Топологически подобное молекулярное строение имеют также и другие соединения, содержащие в своем составе карбонильную группу. [c.112]

Вместе с тем, по мнению авторов [8], планарность молекул карбонильных производных является отличительной особенностью их строения только в основном квантовом состоянии. ИК-частоты валентных колебаний группы >С=0 подвержены влиянию индуктивного и резонансного электронных эффектов, ближнего молекулярного окружения и стерического напряжения у атома углерода. [c.112]

В противоположность им красители для горячего крашения имеют большие планарные молекулы, быстро адсорбирующиеся волокном и плохо проникающие в толщу ткани. Обычно такие красители ассоциированы за счет водородных связей, частицы состоят из нескольких молекул красителей. При повышении температуры крашения до 50—60°С, увеличении количества щелочи до 5 г/л и исключении поваренной соли ассоциация молекул красителя уменьшается, снижается сродство красителя к волокну, становится возможным равномерно окрашивать материал. [c.397]

Заметное влияние на планарность молекул, а следовательно, и на спектры поглощения оказывает усложнение структуры альдегидной компоненты азометинов. Из результатов работы [26] следует. [c.63]

Чрезмерное усложнение молекулы, недостаточная жесткость структуры, возникновение относительно непрочных макроциклов при хелатообразовании являются недостатками экстрагентов типа III. Напротив, введение заместителя, несущего лигандный атом, во 2-е положение молекулы 8-оксихинолина представляет собой путь, которым может быть достигнуто создание реагентов более совершенного типа (I, II). При надлежащем выборе лигандных атомов и подводящей их цепи возможно получение хелантов, обладающих сравнительно простым строением, почти любой требуемой степенью жесткости структуры, планарностью молекулы и способностью к образованию только 5- и 6-членных металлоциклов. [c.30]

Мы считали, что построение моделей молекул даст дополнительную информацию о связи между их строением и люминесцентными свойствами. Как известно, идеи рассмотрения влияния строения и планарности молекулы на цвет органических соединений оказались плодотворными [c.54]

Большинство прямых красителей для хлопка представляет собой 2-окси- и 2-аминоазосоединения, у которых внутримолекулярное комплексообразование способствует планарности молекулы и вследствие этого их сцеплению с цепью целлюлозы. Кроме того, образование внутримолекулярной водородной связи между азо- и 2-окси-или 2-аминогруппами облегчает образование водородной связи между атомом кислорода или азота окси- или аминогрупп красителя и оксигруппами молекулы целлюлозы, как показано в формуле VII. [c.1455]

Однако, имея одинаковую растворимость, пеки могут отличаться по составу и химической структуре. Например, вещества, растворимые и нерастворимые в бензоле, полученные из пеков различного происхождения, имеют значительные отличия по своей молекулярной массе и химическому составу, несмотря на их одинаковую растворимость. Это свидетельствует о том, что молекулярные ассоциации в пеке определяют растворимость его фракций. При близких значениях планарности и слабых отличиях в топологии с увеличением молекулярной массы и ароматичности фракций для их растворения требуются более сильные растворители (табл. 2-11). Следовательно, с увеличением относительной молекулярной массы фракций силы молекулярной ассоциации возрастают и растворимость снижается. Кроме того, растворимость сильно связана со структурой молекул, входящих в соответствующие фракции. Чем планарнее молекула, тем меньше ее растворимость. Фракции пека, имеющие относительно высокую растворимость, относятся к соединениям оли-гоариленового типа. При нагревании, когда часть из них переходит в ароматические соединения с планарной структурой, их растворимость резко снижается за счет образования аг-фракции, растворимой в хинолине и нерастворимой в толуоле. [c.113]

У соединений с хлоридами металлов наименьшие наблюдаются у некоторых дихлорзлов. для всех МСС с хлоридами металлов имеют близкие значения за исключением МСС с АиС1з [6-38]. Последние образуют в МСС планарные молекулы АпаСи, которые в отличие от других хлоридов располагаются параллельно слоям углеродной матрицы, и толщина их слоев определяется радиусом ионов С1 . [c.287]

Можно сделать вывод, что в системах, содержащих Ап электронов, антиароматичность будет максимальной, когда молекула вынуждена иметь плоскую геометрию (как в случаях соединения 57 или дианиона соединения 79), но при любой возможности планарность молекулы нарушается и межатомные расстояния становятся неравными, тем самым степень антиароматичности понижается. Иногда, например в случае циклооктатетраена, нарушение копланарности и альтернирование связей достаточно велики для того, чтобы полностью избежать антиароматичности. В других случаях, например в соединениях 86 или 91, видимо, невозможна такая геометрия молекул, которая позволяет полностью избежать р-орбитального перекрывания такие соединения обнаруживают парамагнитный кольцевой ток и другие признаки антиароматичности, хотя степень ее не так велика, как, скажем, в 57 или дианионе соединения 79. [c.91]

Положение равновесия зависит от хим. строения А. так, объемистые заместители в орто- и пара-положениях к азогруппе затрудняют переход в хинонгидразонную форму, поскольку нарушают планарность молекулы, создавая пространств. затруднения. Большое значение имеют также полярность р-рителя и pH среды напр., 1-гидроксинафта-лин-4-азобензол в пиридине и в водно-щелочной среде существует почти исключительно в азоидной форме, в нитробензоле и уксусной к-те-преим. в хинонгидразонной, а в бензоле-в виде смеси приблизительно одинаковых кол-в обеих форм. [c.57]

В табл, 20.1 не включены примеры аномальных конфигураций связей, проявляемых в соединениях с необычными лигандами. Примером может служить планарная молекула (СвН5)ЗЬ[Мп(СО)2С5Н5]2 [11], [c.649]

Эти азолы имеют планарные молекулы, включающие сопряженную циклическую систему из шести л-электронов, как в молекуле оксазола (1). По химическим свойствам они являются ароматическими соединениями, как видно по их реакциям, например, с некоторыми электрофилами и нуклеофилами. Свободная пара электронов атома азота, которая копланарна с гетероциклом и поэтому не участвует в делокализации, обусловливает слабые основные свойства как в случае пиридина. Многие соли, образуемые азолами, гидролизуются водой с ионами тяжелых металлов оксазолы образуют стабильные комплексы, которые часто используют для выделения азолов. Ароматичностью оксазолов объясняется их устойчивость, однако образующиеся при кватернизации оксазолов и бензоксазолов азолиевые катионы значительно активированы к нуклеофильной атаке. [c.442]

В 3-феннлфуроксане феннльная группа тоже почти копланарна с фуроксановым кольцом, она повернута вокруг связи С-С всего на 3,2° [918] — 3,5 [919]. Расстояние между орто-водородным атомом фенильной группы и кислородным атомом N-оксидной группы (С)Н...О 2,30 А меньше, чем сумма ван-дер-ваальсовых радиусов (2,6 А), н, возможно, означает слабую Н-связь, которая стабилизирует планарность молекулы. В 4-фенилфуроксане фенильная группа повернута вокруг связи С-С на 8,8 [919]-10,6° [918]. [c.44]

Для того чтобы дисперсные красители были гидрофобны, они не должны содержать групп анионного характера — 50зН и СООН. Другая особенность строения дисперсных красителей — небольшие размеры молекул красители с большими и жесткими планарными молекулами не могут проникнуть в плотные синтетические и ацетатные волокна. Поэтому дисперсные азокрасители чаще содержат одну и реже — две азогруппы в их состав входят производные бензола, а нафталиновые, обычно, не более одного в состав части дисперсных азокрасителей входят также гетероциклы — пиразол, тиазол и некоторые другие. [c.320]

Три или четыре почти планарные молекулы- хо-зяева (изображенные жирными черными точками), располагающиеся рядами друг на друге, образуют гранецентрированную структуру, создавая таким образом каналы или трубки, в которых располагаются молекулы- гостн . Здесь нет никаких доказательств в пользу локализованных связей. Насколько было установлено, геометрия структуры регулирует также молярные отношения двух компонентов. Фактически [c.27]

Ди-грет-бутилпероксид имеет сильную полосу поглощения связи —0—0— при 874 см Сгрег-бутилгидропероксид —при 847 см- ). Большой торсионный угол возле связи —О—О— в ди-трег-бутилпероксиде препятствует планарности молекулы и тем самым уменьшает интенсивность валентных колебаний связи —0—0— [c.473]

Замедление водородного обмена в связи с нарушением ко-планарности молекулы установлено также [48] при сравнений кислотного водородного обмена в К-метилиндолине (I), К-метил-1,2,3,4-тетрагидрохинолине (II) и в М-метилгомотетра-гидрохинолине (III) [c.59]

Боде [210] проанализировал кристаллическую структуру тримерного фосфонитрилбромида и нашел, что он также обладает планарной молекулой. Аналогичную структуру имеют хлорбро-миды. Тетрамер фосфонитрилхлорида обладает иной структурой с изогнутым кольцом [51, 64]. [c.48]

Близость первых потенциалов ионизации триэтилборана и три-винилборана уже отмечалась в разд. 14.3.1.4. Сделанный из этого вывод об отсутствии я-связывания в тривинилборане [21] противоречит, однако, всем другим физическим данным (включая данные по дифракции электронов, свидетельствующие о планарности молекулы [47]), и является слишком упрощенным. [c.370]

Присутствие гидрофобных областей в структуре белков доказано экспериментально по данным растворимости углеводородов в растворах белков [283—286] и по интенсификации флуоресценции реагентов типа К—О—5 или А—О—5, связанных или сорбированных в этих областях. На большое значение флуоресценции при таких исследованиях впервые указывали Остер и Нишид-жима [287, 288]. Они подчеркивали, что молекула основания со свободно вращающейся группой хромофора начинает сильно флуоресцировать, если вращение заторможено вследствие адсорбции. Тушение флуоресценции вследствие теплого рассеяния энергии возбуждения за счет внутреннего вращения может быть уменьшено при фиксации планарной молекулы на биополимере. В последнее время подобное увеличение флуоресценции исследуется в связи с наличием в белках гидрофобных областей. Например, при адсорбции 1-анилино-8-нафталинсульфокислоты (АНС) на апомиоглобине и апогемоглобине, свободных от группы гема, флуоресценция группы претерпевает изменения добавление гема восстанавливает первоначальную флуоресценцию [289]. При адсорбции полоса флуоресценции 515 нм смещается в область 454 нм, а квантовый выход увеличивается в 200 раз, от 0,004 до 0,98. Вообще я — л возбужденные состояния я-электрон-ной системы стабилизуются по сравнению с основным состоянием за счет воздействия молекул растворителя в относительно большей степени, так что снятие этого эффекта интенсифицирует флуоресценцию и вызывает смещение в длинноволновую часть спектра. Опыты с модельными соединениями в растворителях с различными дипольными моментами свидетельствуют в пользу такого объяснения. Доказательством наличия в бычьем сыворо- [c.378]

Такое сокращение длин связей Р —Ы, по-видимому, сви детельствует о / ( ") — а я (Р)-сопряжении в дополнение к нормальным а-связям, образованным за счет перекрывания 5/7 Гибридных орбиталей атома Р и 5/ -орбиталей атома N. Однако в противоположность рп—/ л-сопряжению в ароматических углеродных циклах и более классических гетероциклах органической химии, обусловливающему их плоскостность,, особенности симметрии -орбиталей и принцип максимальнога перекрывания допускают в случае фосфонитрилов существенное нарушение планарности молекул. На рис. 8 показаны возможные типы перекрывания й- и /7-орбиталей для случая тримерных фосфонитрилов. [c.78]

Аналогичные результаты по влиянию химического строения на полярографическое поведение оснований Шиффа — продуктов реакции салицилового альдегида и о-тозиламинобензальдегида с ароматическими аминами — получены Ю. И. Вайнштейн, Ю. А. Давыдовской и Б. М. Болотиным [85] этими авторами выявлена некопланарность молекулы и смещение потенциалов в положительную сторону с нарушением планарности молекулы. Эти работы являются примерами выявления стерических эффектов при полярографическом восстановлении, хотя они не дают еще полного количественного решения. [c.105]

Циклооктатетраен — типичное ненасыщенное соединение с различными длинами простых и двойных связей. Циклооктатетраен не может иметь ароматических свойств, так как у него количество электронов, образующих л-связи, равно восьми, т. е. не подчиняется правилу Хюккеля, и нарушена планарность молекулы. Для октахлорциклофосфазатетраена эти условия не обязательны, поэтому он обладает ароматическим характером — все связи N—Р у него укорочены и выровнены [37]. Об ароматической природе циклических полифосфазенов свидетельствуют также многие другие их свойства [28, 36—39, 41]. [c.274]

Ниже будет приведено еще несколько примеров, подтверждающих это положение необходимо подчеркнуть, что не все субстантивные красители являются длинными линейными и планарными молекулами , как это часто утверждают. По-видимому, основным требованием, предъявляемым к азокрасителям, является такое )асполол ение групп, способных образовывать водородную связь, при котором возможно было бы присоединение оксигрупп к повторяющимся остаткам целиобиозы в молекуле целлюлозы. Для относительно стабильного соединения красителя с целлюлозой, по-видимому, требуется наличие в молекуле красителя не менее двух водородных связей и расстояние между группами, участвующими [c.1461]

Только для сравнительно небольшого количества соединений планарность молекулы была исследована методом диффракции рентгеновских лучей или электронной диффракции. Этими методами была доказана планарность молекул щавелевой кислоты, мочевины (за исключением атомов водорода), дифенила, терфенила, кватерфенила, дифенилацетилена, п-бензохинона, 1,3,5-тринитробензола, нафталина, антрацена, хризена, циануртриазида и фталоцианинов. На основании точных измерений электронной диффракции дифенила было вычислено, что расстояние между атомами водорода в положениях 2 и 2 в копланарной молекуле дифенила равняется [c.1465]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология