Когерентность трехспиновая

Если начинать с состояния термодинамического равновесия, первый импульс создает синфазную когерентность - hy, на которую не действует второй член каскада. В действительности эти два импульса можно рассматривать как один составной ir/2-импульс [см. выражение (4.2.51)]. Для иллюстрации рассмотрим трехспиновую систему с [c.316]

Появление трехспиновых одноквантовых комбинационных когерентностей отчетливо высвечивает трудности, присущие возбуждению чистых когерентностей высокого порядка. [c.317]

Для трехспиновой когерентности со спином S = 3/2, ориентированным в анизотропной среде, эффективный угол вращения равен [c.319]

Переносы когерентности, которые приводят к этим сигналам, могут быть объяснены при рассматривании линейной трехспиновой системы. (Симметричную систему АгХ можно рассматривать как систему А — X — А с Уда- = О по аналогии с системой А — М — X, для которой Уах = 0.) Предполагается, что система первоначально находится в тепловом равновесии, т. е. а (0) = 1кг + lu + 1тг Для ясности рассмотрим преобразование этих членов по отдельности, предполагая, что Jkm = о, и пренебрегая продольными компонентами, которые остаются после сандвича возбуждения, представленного на [c.543]

Первый член представляет собой фазовую у-намагниченность спина М, указывая на прямую связность между А- и М-спинами. Второй член отражает перенос намагниченности от к М и обратно, не принося никакой новой информации относительно цепи связи. Третий член ветствует трехспиновой когерентности и не наблюдается во время периода обнаружения. И, наконец, член 2/д / представляет собой интересующий нас перенос от Л к Л/ и далее к X, давая антифазный дублет с центром, совпадающим с химическим сдвигом ядра X, обозначая желаемую связность. Последний член идентичен члену, получаемому в двумерном КЕТАУ-эксперименте дляу1МХспиновой системы. Ошибки в установке длительности импульсов, которые могут привести к дополнительным нежелательным кросс-пикам, устраняются циклированием фаз РЧ импульсов (табл. 3). [c.37]

Перенос намагниченности от спина / к группе спинов с равньпли константами связи можно осуществить посредством многоквантовой фильтрации. Сложные фильтрующие схемы введены [13] для достижения исключительного переноса намагниченности посредством конкретных -спиновых когерентностей. В таких случаях необходимо иметь в виду, что когерентности, которые не наблюдаются после первой стадии смешивания, можно преобразовать в наблюдаемые намагниченности, используя последовательно применяемые импульсы. Например, ненаблюдаемые трехспиновые когерентности, такие как , содержат одноквантовые вклады, которые не фильтруются фазовым циклированием. [c.64]

Рис. 4.4.6. Схематический линейчатый спектр мультиплета спина к в слабо связанной трехспиновой системе, полученный в результате фурье-преобразования сигналов свободной индукции, обусловленных некоторыми типичными операторами произведений. Если Лт = О (левая колонка), то когерентность спина к, противофазная по отношению к спину т, ие наблюдается (слева внизу). В системе с Jn = Jkm (правая колонка) центральная линия исчезает, если накладываются две компоненты с противоположными фазами. Однопереходные операторы могут быть представлены в виде линейной комбинации операторов произведений. Так, по аналогии с выражениями (4.4.68) сумма всех четырех линейчатых спектров в центральной колонке дает одиночную линию справа (мультиплет с интенсивностями 0 0 0 1). Абсолютная величина частоты возрастает справа налево. Структура мультнплетов соответствует положительному гиромагнитному отношению. (Из работы [4.132].)

Когерентности, в которых число активных спинов подчиняется условию д < М, относятся к мультиплетам. Часто удобно объединять такие члены в операторы, которые описывают мультиплеты, а не отдельные переходы. Например, в трехспиновой системе имеется две когерентности с р = +2, где к и I активны, а т пассивен, описываемые выражениями к1Г1 > и 1к/Г1т - этом случае соответствующие мультиплетные операторы, представляющие синфазные или антифазные двухквантовые дублеты, запишутся следующим образом [c.329]

Рис. 6.6.4. Применение пропорционального времени приращения фазы для разделения сигналов, обусловленных зеркальными путями переноса когерентности О- р-1. Указаны диагональные мультиплеты в полученных комплексным фурье-преобразованием по обоим измерениям корреляционных 2М-спектрах трехспиновой системы при несущей частоте, расположенной в пределах спектра. Светлые кружки соответствуют путям О - +1 - -1 (N-пики), а темные — путям О - -1 - -1 (Р-пики). Эти два обычно перекрывающихся (слева на рисунке) класса сигналов можно разделить посредством осуществляемого по формуле (6.6.7) приращения фазы приготовительного импульса, т. е. когда = г11/(2Л11) (результат представлен справа). Если амплитуды симметричны, то вещественное фурье-преобразование по 1 дает пики в чистой моде (разд. 6.5.3.1).

Рис. 8.4.7. Схематическое представление двухкваитовых спектров слабо связанных трехспиновых систем типа линейных АМХ (Лх = 0) и симметричных АгХ. Предполагается, что использованы одиночный смешивающий импульс с углом поворота /3 и комплексное фурье-преобразование по и что все двухквантовые когерентности возбуждены первоначально однородно с одинаковыми фазами (в действительности это трудно выполнимо экспериментально). Большие квадраты соответствуют интенсивным сигналам для углов поворота О < 3 < т/2. Штриховые линии указывают косые диагонали ал = 2ал. Все сигналы имеют сложную форму, описываемую выражением (6.5.10). (Из работы 18.8].)

В системах, содержащих больше двух спинов, на эволюцию нульквантовой когерентности влияют спин-спиновые связи с пассивными ядрами [9.8]. Таким образом, в трехспиновой системе (к, /, п) может возникать противофазная нульквантовая когерентность вида [c.594]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология