Трифенилметиловые эф иры

Высокая реакционная способность хлора и большой объем углеводородного радикала в трифенилхлорметане, а также легкость, с какой может быть генерирован трифенилметильный катион, обусловили возможность использования этого хлорида для защиты первичных гидроксильных групп в молекулах модифицируемых соединений Трифенилхлорметан, как и бензилхлорид, реагируя со спиртами в присутствии пиридина, способен давать соответствующие простые эфиры Однако пространственные затруднения, создаваемые объемистой трифенилметильной группой, приводят к тому, что в зту реакцию в не слишком жестких условиях вступают только спирты с наименее экранированной гидроксильной группой, т е первичные спирты Таким образом, оказалось возможным получать трифенилметиловые эфиры спиртов только по первичным гидроксильным группам при наличии в молекуле вторичных или третичных, т е региоспецифично Это позволяет модифицировать последние (например, окислять, алкилировать), сохраняя незатронутым первичный гидроксил [c.203]

Бензиловые и трифенилметиловые производные [c.202]

Бензиловые и трифенилметиловые эфиры [c.216]

Тритиловые эфиры . Тритиловые (трифенилметиловые) эфиры имеют большое значение в синтетической химии углеводов, главным образом для специфической защиты первичной гидроксильной группы. В отличие от метиловых и бензиловых эфиров, где избирательнее действие реагента практически не проявляется, тритилированию предпочтительно подвергается первичная спиртовая группа [c.161]

Трифенилметиловые эфиры, обычно называемые тритило-выми, устойчивы в нейтральной и щелочной средах, те в условиях, при которых проводится модификация, но легко расщепляются протонными кислотами с регенерацией первичной спиртовой группы, что является следствием легкости образования трифенилметильного катиона [c.203]

Наконец, самопроизвольное превращение гексафенилэтана в два свободных трифенилметиловых радикала можно объяснить относительной стабильностью этих радикалов, обусловленной наличием резонанса [c.61]

Повышенной способностью к метилированию отличаются гли-козидный и первичный спиртовый гидроксилы и гидроксил при втором углеродном атоме [5. Гидроксильная группа при четвертом углеродном атоме менее реакционноспоссбна к метилированию [6]. Первичная спиртовая группа у шестого углеродного атома наиболее легко взаимодействует с трифенилхлорметаном с образованием трифенилметиловых эфиров моносахаридов [7, 8]. Эту реакцию (тритилирование) используют для установления наличия свободной гидроксильной группы у Сб. Трифенилметиловые эфиры (тритило-вые) получают при действии на альдозы трифенилхлорметана в пиридине при комнатной температуре или непродолжительном нагревании. Реакция протекает по схеме [c.11]

Трифенилметиловый эфир ацетата Гидроксил (К) 34 [c.234]

При действии трех молей бромистого фенилмагния на моль дибензоил-дисульфида получен трифенилметиловый эфир тиобензойной кислоты [67]. [c.452]

Эквимолекулярные количества метилового спирта и трифенилхлорметана или трифенилбромметана реагируют в сухом бензоле в присутствии пиридина (для связывания хлористого водорода), давая метил-трифенилметиловый эфир. В пределах ошибки опыта реакция с метанолом является реакцией третьего порядка. Если взять фенол вместо метанола, образуется фениловый эфир, но со скоростью в 50 раз меньшей. Реакция по-прежнему третьего порядка, хотя зависимость от концентрации пиридина показывает, что около половины фенола связано в комплексе пиридином. [c.154]

Путем алкилирования можно блокировать гидроксильные группы. Если надо, например, окислить соединение с сохранением гидроксильной функции, то последнюю можно защитить перед реакцией алкилированием и после проведения окисления снова расщепить простую эфирную связь. Особенно удобен для блокирования первичных гидроксильных групп трифенилметилхлорид (тритилхлорид), который легко реагирует с первичными спиртами в пиридине. Простой трифенилметиловый эфир можно уже на холоду гидролизовать в кислой среде. Эта реакция, которую называют тритилированием, прежде всего находит применение в химии сахаров. [c.286]

Атомы на конце таких систем представляют собой обычно кислород или азот. Если это кислород, то область образования семихинона лежит обычно в щелочных растворах если это азот, — то в кислых растворах. Семихиноны имеют несколько важных отличий от других свободных радикалов. Они устойчивы в водных растворах, тогда как свободные радикалы трифенилметилового ряда [c.273]

Название радикала (СбН5)зС тритил применяют как префикс, но оно не используется в радикало-функциональных названиях. Например, (СвН5)зСОН называют трифенилметиловым спиртом, но не тритиловым спиртом. [c.130]

Алкил- и арилгидроперекиси способны алкилироваться простыми эфирами [65]. Например, гидроперекись трет.бутила с этил-трифенилметиловым эфиром в СНзСООН в присутствии небольших количеств H2SO4 при 20° С образует перекись трифенилме-тилтрет.бутила по реакции [c.308]

Применению бензиловых и трифенилметиловых простых эфиров в качестве защитных групп в сахарах [164, 165] и глицеридах [166, 167] посвящен ряд обзоров. Трифенилметиловые эфиры использовались и в химии стероидов [4]. Эти эфиры легко образуются при взаимодействии спиртов с хлористым бензилом или трифенилметилом в присутствии щелочи или пиридина. Образованиетрифенил-. метиловых эфиров характерно для первичных, а также для пространственно незатрудненных вторичных спиртов. Бензиловые и трифенилметиловые эфиры очень устойчивы к действию щелочных реагентов и многих окислителей, но легко расщепляются кислотами и восстановителями. В упомянутых обзорах приведено так много примеров получения и применения бензиловых и трифенилметиловых эфиров, что нет необходимости в более подробном изложении вопроса. [c.216]

Метилтритиловый эфир (трифенилметиловый эфир). (Выходы постепенно убывают при замене метилового спирта этиловым, изопропиловым или другими разветвленными спиртами) [15]. [c.343]

Спирты аллильного типа легко образуют простые эфиры, особенно с триарилкарбинолами, которые подвергаются этой реакции чрезвычайно легко. Ди(трифенилметиловый) эфир может быть получен путем кристаллизации карбинола из спирта, содержащего следы кислоты. Обычным методом синтеза простых трифенилметиловых эфиров яв ляется обработка спирта трифенилхлорметаном в присутствии пиридина. По-видимому, из-за пространственных факторов первичные спиртовые группы реагируют пргд-почтительне . [c.134]

Тритиловые (трифенилметиловые) эфиры карбоновых кислот частично ионизированы даже в нейтральньк растворах [c.1458]

Для этого механизма характерны следующие признаки. Кислород (изотоп 0) из воды переходит в спирт. Если спиртовый остаток в эфире оптически активен (связанный с кислородом атом углерода асимметричен), то гидролиз сопровождается рацемизацией спирта. Если радикал R представляет собой замещенную аллильную группу, то гидролиз сопровождается изомеризацией спирта. Скорость гидролиза ускоряет электроположительные (например, СН3О) группы в спиртовом остатке и электроотрицательные группы (например, NO2) в кислотном остатке. Отсутствует стерический эффект, так как лимитирует реакцию мономолекулярный процесс. Протеканию реакции способствует увеличение полярности растворителя. По механизму BalI идет гидролиз и алкоголиз эфиров трифенилметилового спирта, /я/>е/и-бутилового спирта, аллиловых спиртов. [c.505]

КИСЛОТЫ при комнатной температуре. В реакции участвует тот же промежуточный ион карбония, что и в реакциях со спиртами и сложными эфирами. Так, этил-1-фенилэтиловый эфир дает 1-фенилэтилгидроперекись аналогичная реакция наблюдается и в случае этил-трифенилметилового и бис-дифенилметилового эфиров ". [c.116]

Синтез альдегидов и кетоиов [1]. Трифенилметиловые эфиры [их легко получить с высоким выходом из трифенилхлорметана (III, 417—419) н спиртов] диспропорционируют на трифенилметан и альдегиды плп кетоны в присутстппи небольших количеств солей трифенилметпла Т., трпфеп ил метил гексафтор антимона- [c.536]

Трифенилметиловые эфиры HO H, о (СбН5)зС-0-С1 0 NHR чТГ (С,Н5)зСС1 Н1 г н пиридин Н ] Г -I ОН он он ОН Гидролиз горячей водной СНзСООН Защита первичных спиртов при реакциях в щелочной среде, по отношению к окисли телям [c.741]

После того как строение промежуточного вещества — бензоина — было выяснено, представлялось интересным детальнее изучить реакцию между самым активным катализатором диок-сиацетоном и формальдегидом. Так как ожидались экспериментальные трудности из-за наличия двух реакционноспособных СНгОН-групп, Качманн [128] исходил из монооксиацетона, который, согласно Г. Фишеру [131], присоединяет в щелочном растворе две молекулы формальдегида. Строение этого предполагаемого промежуточного вещества удалось установить превращением его в двойной трифенилметиловый эфир (II), реакцией эфира с метилмагниййодидом и окислением тетраацетатом свинца. Образование двойного трифенилметилового эфира уже указывает на наличие двух первичных гидроксилов. По результатам реакций Гриньяра и окисления правильным может быть лишь строение, изображенное формулой I, как это и предполагал Г. Фишер. Обе молекулы формальдегида связаны с одним и тем же конечным С-атомом [c.55]

Позднее по протонному спектру было установлено бицикли-ческое строение одного из производных эйкарвона, а именно трифенилметилового эфира его енольной формы [33а]. [c.289]

Раствор трифенилметила быстро обесцвечивается диазометаном с выделением азота при этом два трифенилметиловых остатка соединяются с метиленовой группой диазометана, образуя гексафенилпропан [102] [c.121]