Фенолы и простые эфиры фенолов

Летучие компоненты отделяют перегонкой с получением сырых продуктов. Так, фракция древесного спирта состоит из воды, 45 % метанола, 7 ацетона, 5 метилацетата, 3 % ацетальдегида и небольших количеств аллилового спирта, метилформиата, фурана и фурфурола. Фракция древесного уксуса содержит в основном уксусную кислоту, а также пропионовую, масляную и другие кислоты. Главными компонентами фракции смолы являются крезол, гваякол, другие фенолы и простые эфиры фенолов [9]. [c.271]

При обзоре конденсаций этого типа сразу можно увидеть, что алкилирование по Фриделю—Крафтсу прочих соединений, кроме ароматических углеводородов, применялось не так широко, как ацилирование (см. гл. 6). В конденсациях с галоидангидридами фенолы и простые эфиры фенолов реагируют даже более легко, чем углеводороды. Однако при алкилировании по Фриделю—Крафтсу присутствие гидроксильных или алкоксиль-ных групп не имеет, повидимому, такого активирующего влияния. Алкн-лирование фенолов или эфиров часто требует примепения молярных коли- [c.170]

В табл. I перечислены соединения, полученные нз ароматических углеводородов, хлорбензола и анилина. Обычно вместо образовавшегося замещенного бензальдегида указаны только замещающие группы. В табл. П приведены альдегиды — производные фенолов и простых эфиров фенолов. В табл. 1И перечислены альдегиды, полученные из нафтолов, их простых эфиров и фенантрола. Гетероциклические альдегиды приведены в табл. IV, а в табл. V представлены соединения, из которых альдегиды получить не удалось. [c.66]

ИЭ ФЕНОЛОВ И ПРОСТЫХ ЭФИРОВ ФЕНОЛОВ [c.450]

Цианирование ароматических углеводородов (включая бензол), фенолов и простых эфиров фенолов проводят действием трихлороацетонитрила, ВгСМ или фульмината ртути Hg(0N )2 [c.372]

Из-за названных трудностей ниже описывается только замещение бензола. Относительно хорошо реагируют также фенолы и простые эфиры фенолов, в то время как алкилирование ароматического кольца незначительной основности (например, нитробензол и пиридин) не происходит. [c.303]

Влияние алкильных заместителей в бензольном ядре на алкилиро-ванио по Фриделю—Крафтсу с галоидзамещенными углеводородами уже рассматривалось ранее (см. стр. 91). Можно оншдать, что и другие заместители будут также влиять на ориентацию и скорость реакции при конденсациях этого типа. В алкилирование но Фриделю—Крафтсу вступают галоидированные ароматические углеводороды, фенолы и простые эфиры фенолов. Сообщаются отдельные примеры алкилирования ароматических или нчирноароматических кетонов, сложчнлх эфиров и альдегидов. Реакция прилагалась также к соединениям азота и серы. [c.170]

У фенолов и их простых эфиров, менее основных, чем анилины, влияние кислотности не столь разительно кислая среда обычно не влияет существенно на распределение изомеров и скорость реакции [187]. Кроме того, у фенолов и простых эфиров фенолов самым сильным основным центром в молекуле не обязательно является атом кислорода часто им может быть и атом углерода кольца [188], и тогда при всех условиях преимущественно образуется а-комплекс реакции электрофильного замещения. [c.490]

Конденсация с фенолами и простыми эфирами фенолов [c.528]

Если реагирующие соединения растворимы в полифосфорной кислоте, которая является и катализатором и растворителем, или если наблюдается реакция внутримолекулярного ацилирования, получаются самые высокие выходы [7, 8]. Так, фенолы и простые эфиры фенолов наиболее подходят для межмолекулярных, а о)-арил-алканкарбоновые кислоты — для внутримолекулярных реакций ацилирования (примеры в.6 и В.9). Ацилирование в полифосфорной кислоте протекает через образование соответствующего смешанного ангидрида [9]. [c.124]

По существу, реакцию Гатгермана—Коха можно рассматривать как частный случай ацилирования по Фриделю-Крафтсу, однако с гораздо более ограниченной областью применения. В ароматическое кольцо фенолов, нафтолов, их простых эфиров, аминов и N, N-диалкиланилинов с помощью СО и НС1 ввести фор-мильную группу не удается. Поэтому сам Гаттерман предложил другой метод введения альдегидной группы, в котором в качестве формилирующего агента использовалась смесь безводного H N И газообразного хлористого водорода. Для того чтобы избежать применения ядовитой синильной кислоты, Р. Адамс модифицировал условия реакции, заменив ее цианидом цинка. Это позволило из цианида цинка и НС1 получать непосредственно в реакционной смеси H N и безводной хлористый цинк, играющий роль слабой кислоты Льюиса. Этот метод дает хорошие резуль-5таты при формилировании фенолов и простых эфиров фенолов [c.481]

В соответствии с этим реакции Фриделя—Крафтса с ароматическими аминами в общем ме идут. В случае фенолов и простых эфиров фенола, которые значительно менее основны, чем ароматические амины, наблюдаются не столь сильные влияния кислотности, и кислая среда действует на распре-де.гение изомеров незначительно. По-видимому, наблюдаемое для некоторых реакций (например, при нитровании пятиокисью азота) аномально высокое содержание орго-производного обусловлено основными сво.чствами атома кислорода, который взаимодействует сначала о реагентом нук шофильно, и это ориентирует в орго-положение. [c.427]

Гаттерману не удалось ввести альдегидную группу в ароматические углеводороды в тех условиях, в которых он проводил свои реакции. Исключение представлял тетралин, поскольку из него с 33%-ным выходохм был получен 3,4-тетраметиленбензаль-дегид. Как известно, Гаттерман часто применял в этой реакции бензол и другие углеводороды в качестве растворителей. Позднее, однако, было установлено, что можно ввести альдегидную группу в бензол, если изменить условия так, чтобы в реакционной среде находился свободный хлористый алюминий [8]. При 40° в бензоле комплексное соединение хлористого алюминия с хлорметйленформамидино.м не диссоциирует и реакция не идет. Если же температуру повысить до 80° или более, то, по-виднмому, в известной мере произойдет диссоциация комплекса с образованием свободного хлористого алюминия и реакция будет протекать. Если прибавить избыток хлористого алюминия, то выход бензальдегида возрастет с 14 до 75% [8]. В том случае, когда ароматическое соединение не подвержено в сильной степени полимеризации, целесообразно применять хлористый алюминий и цианистый водород в молярном соотношении 1 1 можно также уменьшить количество хлористого алюминия и увеличить продолжительность реакции. Выходы альдегидов, по данным Хинкеля и его сотрудников, определяются количеством взятого цианистого водорода, а не ароматического соединения, как это указано в работах Гаттермана. Если основываться на предположении о том, что на каждый моль ароматического соединения, превраш ающегося в альдегид, требуются два. моля цианистого водорода, то выходы (составляющие при расчете на ароматическое соединение только 50%) будут отвечать приблизительно 100% при молярном соотношении реагентов 1 1. Однако очевидно, что для введения альдегидной группы в фенолы и простые эфиры фенолов при всех условиях не требуется двух молей цианистого водорода. [c.55]

Установлено, что хлористый алюминий в сухом ацетоне или в ледяной уксусной кислоте катализирует реакцию ряда М-метилол-амидов с некоторыми фенолами и простыми эфирами фенолов, причем выходы продуктов составляли от 60 до 73% [51 ]. Хотя менее реакционноспособные ароматические соединения при этом не исследовались, отмечено, что реакции, катализируемые хлористым алюминием, очевидно, протекают быстрее по сравнению с реакциями в серной кислоте. При использовании трехфтористого бора в бензоле при 60° из М-метилол-М-метилацетамида получили ожидаемый продукт СНзСОМ(СНз)СН2СбН5 с выходом 68% [32]. [c.76]

Величины / xlOO (относительно тимола) фенолов и простых эфиров фенолов, обнаруженных в эфирных маслах [61] [c.376]

По данным Цукерваника и Назаровой [35], конденсацию первичных и вторичных алифатических спиртов с фенолами и простыми эфирами фенолов можно провести при применении избытка катализатора и более высокой температуре, чем применяемая в предыдущих опытах. При конденсации с перврчными спиртами требуется 2 моля катализатора на каждый моль фенола и спирта. Описаны слрдующие реакции [c.627]

Американский скипидар из осмола, перегнанный с водяным паром, состоит в основном из а-пинена (около 80%), небольшого количества З-пинена, а также дипентена, лимонена, терпинена и терпиполена. В неуглеводородные компоненты типа пайн-ойля, на долю которых приходится менее2%, входят терпеновые спирты, фенолы и простые эфиры фенолов [124]. Разница между живичными скипидарами и скипидарами из осмола обычно хорошо заметна. Хаулей [65] нашел, что скипидар, полученный из заболони свежесрубленной болотной сосны, был чрезвычайно похож по составу на скипидар, выделенный из соответствующей живицы. [c.482]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология