Парциальные молярные величины связь с концентрацией, уравнение

Определения (П1.8) и (П1.9) показывают, что парциальные молярные величины являются по сути дела не свойством, а изменением свойства раствора. По физическому смыслу п. м. в. представляет собой изменение экстенсивного свойства раствора при добавлении к нему 1 моля компонента при постоянных температуре, давлении и составе. Постоянство состава предполагает добавление моля компонента к столь большому количеству раствора, что его концентрация не изменяется, или, что то же, добавление к конечному количеству раствора бесконечно малого количества компонента и пересчету полученного эффекта на 1 моль. Таким образом, п. м. в. отражают изменения свойства системы в целом при бесконечно малой добавке одного из компонентов. В связи с этим они (п. м. в.) могут принимать значения, которые для свойств чистых веществ являются абсурдными, например парциальные молярные объемы могут быть отрицательными. В то же время из уравнения (111.12) можно сделать вывод, что парциальная молярная величина- является долей экстенсивного свойства, приходящейся на 1 моль вещества в системе данного [c.55]

ККМ для ДФЮ составляет 0,15 г/л, т. е. 4 10 м. д. Химические потенциалы молекул ПАВ-в мицеллах и одиночных молекул ПАВ в растворе одинаковы [д,1 = р-ы. При концентрациях ДФЮ выше ККМ, т. е. точки Крафта на кривой, описывающей зависимость от температуры, становится большой. Без существенной погрешности в расчетах можно принять, что в точке Крафта X" скачкообразно возрастает до значений порядка единицы 1, и, следовательно, /д1 л " . Коэффициент активности /д1 можно определить по данным о парциальной молярной энтальпии растворения ПАВ, ДЯ "" — с помощью уравнения (4). Расчет выполняется на основе приведенных в работе [4] данных об энтальпиях образования связей. Энтальпия образования связей С —И...С между группами СНд или СНд принимается в среднем равной —6 кДж/моль. Возможно, абсолютная величина ДЯ несколько меньше —6 кДж/моль. Эта неточность не влияет на дальнейшие выводы. [c.159]

Из уравнений ( -53) и ( -54) видно, что изменение состава тройного гетероазеотропа с температурой определяется не только соотношением парциальных молярных теплот испарения компонентов и дифференциальных теплот испарения равновесных жидких фаз Q но также характером связи между составами равновесных паровой и жидких фаз и зависимостью взаимной растворимости компонентов от температуры. Влияние последнего фактора в уравнениях ( -53) и ( -54) учитывается величинами 5 х и В тех случаях, когда температура не влияет на взаимную растворимость компонентов (положение бинодали и наклон нод не изменяются), = 5 = О и уравнения ( -53) и ( -54) становятся аналогичны выведенным выше уравнениям ( -41) и ( -42), выражающим влияние температуры на состав гомогенных в жидкой фазе азеотропов. Так упрощаются уравнения и в том случае, когда при изменении температуры остается постоянным состав только одной жидкой фазы (и не изменяется наклон нод), поскольку в уравнениях ( -53) и ( -54) в качестве переменных величин могут быть использованы концентрации компонентов в этой фазе. [c.302]

Мы рассмотрели связь коэффициента диффузии с характеристикой, зависящей от механизма процесса (с величиной блужданий). Интересно рассмотреть связь коэффициентов диффузии с понятием подвижности , которое мы ввели при рассмотрении электропроводности. Подвижность— это скорость, которую приобретает частица при действии единичной силы. Если в двух точках раствора концентрация различна, то и величина парциальной молярной энергии Гиббса компонента С, в этих точках будет разной. Следовательно, при переходе молекулы из одной точки в другую будет провдводиться работа, равная убыли энергии Гиббса W=—От, где индекс т указывает на то, что энергия Гиббса относится не к молю, а к молекуле. Но работа равна произведению силы на путь. Следовательно, на молекулу в среднем действует сила описываемая уравнением [ Ах — —ДСт [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология