Энтальпия образования водородной связи

Рис. 4. Схема определения изменения энтальпии образования водородной связи при электронном возбуждении одного из партнеров, д образующих комплекс [32]

Нам удалось выявить простую параметрическую закономерность в энергиях водородных связей [4, 5]. Энтальпия образования водородной связи (АН) В [c.71]

Примеры сходимости рассчитанных по уравнению (16) энтальпий образования водородных связей [c.141]

Не менее существенный вклад в комплексообразование E-L может внести и образование водородной связи между ферментом и лигандом. В аполярной (неводной) среде энтальпия образования водородной связи принимает весьма высокие значения —(4—8) ккал/моль, т. е. —(16,8—33,6) кДж/моль [55, 56]. [c.29]

Если в орго-положении молекулы фенола присутствует карбонильная группа, то возникает прочная водородная связь, и полоса поглощения voh существенно сдвигается, приблизительно на 350— 500 СМ (в сторону уменьшения волновых чисел), и сильно уширяется. Образуется щестичленное хелатное кольцо сила (прочность) водородной связи оценивается путем измерения энтальпий образования, например для о-гидроксибензойной кислоты эта величина составляет — 20,9 кДж-моль". Здесь добавляется и вклад, резонансных форм, таких как (21). В этих случаях прочность водородной связи зависит от порядка л-связи между С-1 и С-2. Это-следует из химических данных, однако также показано, что, например, энтальпии образования водородных связей в гидрокси-нафтойных кислотах (22) и (23) равны соответственно —30,8 и —20,4 кДж-моль . Степень фиксации связей в производных нафталина соответствует указанному в формулах (22) образует [c.181]

Стехиометрия комплексообразования вытекает из изучения диаграмм замерзания для смесей хлороформ — диэтиловый эфир. Данное исследование показывает, что реально существуют типы комплексов как АгВ, так и ВгА, причем предполагается, что обе неподеленные пары атома кислорода могут одновременно включаться в водородную связь. Из анализа второго вириального коэффициента для смесей диэтиловый эфир — хлороформ следует, что энтальпия образования водородной связи составляет АЯобр = = — 25,2 кДж моль , и эти значения для других эфиров практически постоянны в пределах —20+5 кДж-моль . [c.304]

Как видно из табл. 2, вычисленное значение энтальпии образования водородных связей, рассмотренных гидропероксидов, составляет 7. .. 13 кДж Моль , что свидетельствует об образовании линейных форм димеров [6]. [c.94]

Энтальпии образования водородной связи ряда спиртов ROH с простыми эфирами R OR [c.49]

Как уже отмечалось, в спиртах могут быть по крайней мере три типа слабых связей О — Н...О, С — Н...ОиС—Н...С. Энтальпия образования водородных связи О — Н...0 в несколько раз больше энтальпии образования водородных связей С—Н...0 и С — H...С. Так как рассматриваемая область акустической дисперсии низкочастотная, то она должна быть обусловлена процессами разрыва и образования связей О — H...О, наиболее прочных из перечисленных химических связей. Процессы образования и распада связей С — П...С и С —Н...0 должны быть более быстрыми, среднее время жизни таких связей более коротким. [c.284]

Установлена корреляционная зависимость энтальпии образования водородной связи и увеличения интенсивности ИК полосы у о-н ( правило интенсивности Иогансена ) для большого ряда Н-комплексов с разными основаниями и в широком диапазоне энергий Н-связей [c.256]

Энтальпия образования водородной связи и константа равновесия реакции комплексообразоваиия Д, , зависят от растворителя, причем их значения довольно сильно изменяются даже в неполярных растворителях, считавшихся одинаковыми по их способности к сольватации оснований. Так, при калориметрических из.мере-ниях образования комплексов лг-фторфенола с различными основаниями в различных растворителях получены следующие результаты [45, 1974, т, 51, с. 300] [c.127]

Энергетические характеристики водородной связи в системах протонодоноров с кислородными соединениями кремния немногочисленны и противоречивы [630, 631]. В табл. 11 приведены имеющиеся данные по энтальпии образования водородной связи. [c.66]

Энтальпия образования водородной связи силоксанов и алкоксисиланов с фенолом [c.66]

Отклонения от корреляции между прочностью водородной связи и кислотностью или основностью могут вызываться рядом факторов поляризуемостью, способностью к образованию ковалентных связей, мягкостью донорной или акцепторной молекулы. Несмотря на то что существующие представления о зависимости между этими факторами и прочностью водородной связи ни в коем случае нельзя считать вполне обоснованными, полезной оказывается эмпирическая корреляция, основанная на разделении энтальпии образования водородной связи на электростатический и ковалентный вклады. Из этих соображений следует, нанример, что водородные [c.266]

Книга посвящена новой обширной области применения газовой хроматографии для определения физико-химических характеристик систем твердое тело—газ, жидкость—газ и чистых твердых и жидких веществ. В ней рассмотрены возможности использования газохроматографических методов для оценки катализаторов и носителей, определения коэффициентов диффузии, энтальпии образования водородной связи, констант адсорбционного равновесия теплоты адсорбции и других величин. [c.2]

Стабилизация переходного состояния реакции за счет образования водородных связей. Энтальпия образования водородной связи ДН составляет —(4—8) ккал/моль, т. е. —(16,8—33,6) кДж/моль (см. б в гл. 1). Если строение переходного состояния X...Y такое, что не требует замораживания дополнительных связей при сближении групп Е и R (и тем самым обеспечивает образование внутримолекулярной водородной связи без потери энтропии), то величина AGs в утр (уравнение 2.19) определится указанным значением АЯ. Следовательно ускорение реакции в этом случае может достигать значений (уг/уц) in 10 —10 В противном случае, когда образование дополнительной водородной связи в переходном состоянии требует дальнейшего замораживания его структуры, термодинамически невыгодное изменение энтропии на каждую замороженную связь составит —(5—7) кал/моль/град (для модели с подвижными боковыми группами аминокислотных остатков, включенных в жесткую полипептиднук> цепь) [18]. Это соответствует увеличению свободной энергии актР1 [c.46]

Водородная связь образуется в тех случаях, когда положительно заряженный конец одного из диполей (одной из поляризованных связей) притягивается к отрицательно заряженному концу другого днполя. Способность к образованию водородных связей ярко выражена у молекул воды при этом каждый атом кислорода может образовывать водородные связи с двумя другими молекулами воды. Водородные связи имеют резко выраженный направленный характер наиболее сильной связь бывает в том случае, когда все три атома оказываются на одной прямой. Энтальпия образования водородной связи вдоль прямой, АЯ , может достигать —20 кДж-моль (—5 ккал-моль" ). [c.76]

Почти единодушно признается, что Н-связи помогают молекулам красителя и волокна удерживаться вместе. Это справедливо, в особенности для волокон природного происхождения, которые содержат большее ЧИСЛО групп, способных к образованию Н-связей, нежели требуется для их сцепления. Крашение представляет собой сложный процесс, причем Н-связи принимают участие в нескольких его стадиях. Краситель должен быть растворен или диспергирован в растворителе, в котором волокна также могут хотя бы частично растворяться или набухать (см. [1931] относительно роли Н-связи в процессе набухания целлюлозы) и который осуществляет перенос молекулы красителя в такое место, где она может прикрепиться к субстрату. Таким образом, имеют место по меньшей мере три динамических равновесия образования Н-связей различной прочности. Не удивительно, что величина теплоты, выделяемой при крашении, не соответствует непосредственно энтальпии образования водородных связей, хотя эти величины и применялись для грубых оценок [219, 2183]. Обзор практических аспектов крашения можно найти в книге Виккерстаффа [2117] и в работах Хаппе [870, 869]. [c.284]

Для вычисления энтальпии образования водородной связи (АИц) комплекса АН...В, где В — основание, предложена параметрическая зависимость [92, 93] Нц кНцРгЕ , в которой P — электроноакцепторный фактор кислоты АН и — электро-нодонорный фактор основания, а АЯц — энтальпия образования стаядартного комплекса с водородной связью. Каждый из факторов Pi и Ej для взаимодействия двух молекул I и / выделяет функциональное свойство только одного партнера и качественно характеризует его в относительных единицах. Нахождение тако- [c.60]

НОЛЫ > амины, при этом Арнет с сотр. [189] обнаружили удовлетворительно линейную зависимость между энтальпией образования водородной связи при взаимодействии и-фторфенола с несколькими амидами и их тепловой протонирования HFSO3 авторы, однако, предупредили, что указанная зависимость является эмпирической [189]. В противоположность поведению амидов в качестве акцепторов водородной связи, много меньше известно [c.443]

Водородная связь между гидроксилом и азото.м аминогруппы, по-нидимому, достаточно прочна [163]. Авторам не известны численные данные по энергии этой связи, однако на основании результатов работы [166] можно рассчитать, что энтальпия образования водородной связи между диэкваториальными амино- и гидроксильной группами составляет 2,9 ккал моль. [c.550]

Изучены спектры КР чистых N2H4, N2D4 и их растворов в диметилсульфоксиде [132] с особой тщательностью исследовалась полоса при 3189 см , появление которой, как предполагалось, обусловлено полимеризацией. Удалось выделить полосы колебаний v(N—Н) мономера и ассоциатов, образованных с участием водородных связей. При помощи измерений относительной интенсивности / линии КР v(N—Н) ассоциатов и мономеров и построения графика зависимости ig (/3189//3260) от 1/Т вычислена энтальпия образования водородной связи, равная 1430 кал/моль. [c.44]

Помимо рассмотренной выше общей задачи с помощью спектроскопических измерений решается также большое число более частных термодинамических вопросов. Речь идет об определении этим способом энтальпий реакций, энергий образования комплексов и ассоциатов, свободной энергии сольватации за счет универсальных и специфических межмолёкулярных сил и многих других задачах. К настоящему времени установлено множество разнообразных корреляций между термодинамическими характеристиками веществ и теми или иными параметрами молекулярных спектров. К числу подобных корреляций относится, в частности, связь между величиной смещения полосы валентного колебания группы ОН и энтальпией образования водородной связи. Так, если донором протона является фенол, то для реакции [c.126]

Между сдвигами частоты поглощения voII фенола и энтальпией образования водородной связи, вычисленной нз констант равновесия реакций ассоциации, существует линейная зависимость [c.66]

Лучшая корреляция наблюдается между валентной частотой связи О — Ни энтальпией образования водородной связи даже при сравнении акцепторов протонов, принадле кащих к различным классам соединений [39, 40]. Эта зависимость известна под названием правила Беджера. Исходя из этого можно предположить, что отклонения в корреляции с величиной рК (являюпз ейся мерой свободной энергии) вызваны разницей в энтропиях образования водородной связи, как и следует ол-гидать при сравнении соединений различной структуры. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология