Парциальные молярные величины теплота растворения

Парциальные молярные величины. Если моль вещества растворен в очень большом количестве раствора, то получающееся увеличение объема, приходящееся на единицу количества вещества, т. е. на один моль называют парциальным молярным объемом прибавленного вещества. Таким же путем определяются парциальные молярные величины содержания теплоты, энтропии и др. Парциальный удельный объем представляет собой увеличение объема, получающееся при прибавлении 1 г растворенного вещества к большому объему раствора. [c.41]

Экспериментально может быть определен тепловой эффект растворения электролита А в растворителе 5. Отнесенный к одному молю вещества при постоянных температуре и давлении, этот эффект называется интегральной теплотой растворения ДЯт. Величина АЯт зависит от концентрации А в 5 экстраполяция этой величины к состоянию, отвечающему бесконечно разбавленному раствору, дает так называемую первую теплоту растворения АЯо, которая зависит от природы и растворенного вещества, и растворителя. Это относится, собственно говоря, и ко всем остальным термодинамическим функциям невозможно достоверно определить долю параметра, характеризующую изменение термодинамического свойства только одного компонента. В этом смысле, как показал Г. А. Крестов (1973), использование парциальных молярных величин не решает проблему. [c.84]

Некоторые свойства могут быть отнесены к раствору в целом (макросвойства) или к отдельным компонентам раствора (парциальные свойства). Рассмотренные ранее термодинамические величины V, 8, и, Н, Р, Ср, Су, Р, а также концентрация, плотность р, вязкость Т1, электрическая проводимость к, теплопроводность рЯ, и другие — это общие характеристики раствора. На основе концентрационных и температурных зависимостей этих свойств вычисляют теплоты растворения и кристаллизации, разведения и концентрирования, испарения и сублимации, парциальные теплоемкости, избыточную относительную парциальную энтропию, парциальные кажущиеся молярные объемы, растворимость, фугитивность, коэффициенты активности и активность и т. д. [c.74]

Для определения Д// ) некоторого вещества У,- в растворе достаточно измерить тепловой эффект рястворения в этом растворе небольшого количества Yi, равный разности парциальной молярной энтальпии Y, в растворе и молярной энтальпии чистого вещества, т. е. ff,—Я,. Суммируя эту величину с энтальпией образования Yj, получим — теплоту образования растворенного вещества из простых веществ. Для определения стандартной энергии Гиббса образования компонента раствора Дц " можем воспользоваться тем, что в насыщенном растворе химический потенциал растворенного вещества совпадает с молярным термодинамическим потенциалом чистого вещества, находящегося в равновесии с насыщенным раствором. Поэтому Ди ) для насыщенного раствора можно считать известным. Расчет A]Xi° проводится по формуле [c.267]

Экспериментально найденные относительные величины парциальной молярной теплоты и энтропии растворения приведены в таблице. [c.26]

Относительные величины парциальной молярной теплоты и энтропии растворения [c.27]

Для некоторых вычислений знание величины парциального молярного теплосодержания растворенного вещества важнее знания величин относительного парциального молярного теплосодержания. Для того чтобы вычислить величину //3, необходимо определить теплоту образования НС1 из элементов в стандартных состояниях в бесконечно разбавленном растворе при постоянном давлении. Так как теплота образования газообразного НС1 из элементов хорошо известна, то необходимо лишь знать теплоту растворения НС1, т. е. изменение энтальпии, соответствующее реакции [c.40]

Теплоты разбавления имеют значение главным образом при вычислении некоторых термодинамических величин, относящихся к растворам [2]. Если общее теплосодержание раствора, содержащего щ молей растворителя и 2 молей растворенного вещества, обозначить через Н, то парциальное молярное теплосодержание растворителя З- и растворенного [c.158]

Литтлвуд и сотр. (1955), а также Портер и сотр. (1956) вычислили по температурной зависимости величин К и Уд теплоты растворения, испарения и парциальные молярные теплоты смешения. Дежорж и сотр. (1963) определили теплоту растворения таких корродирующих газов, как хлор и хлористый водород, в толуоле и и-ксилоле в интервале температур от —70 до —10°. [c.455]

Относительные величины парциальной молярной теплоты растворения 3-, 4-, ди- и тризамещенных алкилпиридинов на апиезоне L весьма близки между собой, что указывает на близость характера и величины их межмолекулярного взаимодействия с мо-лекулалш стационарной жидкой фазы, и резко отличаются от величин для 2-замещенных алкилпиридинов. [c.26]

Совместное рассмотрение влияния относительных величин парциальных молярных теплот и энтропий растворения при хроматографировании алкилпиридинов на апиезоне позволяет сделать вывод, что избирательность неполярной жидкой фазы в данном случае зависит как ют энтальнийного, так и энтропийного факторов. Стерические препятствия в этом случае проявляются слабо и наиболее заметны для 2-алкилпиридинов. [c.29]

При Х2л(—>0 Д// ж = onst(Д//гж в этом случае равна первой теплоте растворения). Парциальная молярная энтальпия смешения Д//Гж является такмсе постолн1Юй величиной для выбранного макрокомпонента и отвечает его насыщенному раствору (если пренебречь влиянием микрокомпонента на растворимость). Как правило, растворение большинства солей сопровождается охлаждением раствора (Д// положительно). Из зависимости приведенной в работе [7] [c.15]

В работе [3] из измеренных величин потенциалов в области сосуществования а- и р-фаз была рассчитана свободная энергия процессов абсорбции и десорбции водорода сплавами. Анализ температурной зависимости Л О позволил также рассчитать теплоту растворения водорода и изменение энтройии. Добавление НЬ к Рё снижает значение парциальной молярной свободной энергии и теплоты абсорбции и десорбции водорода. в области а—р- и р—а-фазового перехода. Величина АН составляет 9 ккал для чистого Рд и ккал для сплава, содержащего — 10% КЬ. [c.95]

Позднее для характеристики основности, т. е. донорной способности растворителя, Арнетт [7] использовал значения парциальной молярной теплоты растворения HSO3F в различных растворителях. Этот метод не получил широкого практического применения, хотя его критический анализ, проведенный Фосеттом и Криговским [41], показал, что метод правильно отражает величину основности. [c.38]

Модель опробовали на ряде систем и при каждом расчете корректно определяли коэффициент корреляции R, относящийся к данной системе. Особенно убедительными получаются данные, которые характеризуют некоторые параметры, успешно используемые в практике для количественной оценки эффектов растворителя ряд их приведен в табл. 4.13. Исследуемые параметры получали при различных типах измерений. В частности, величина Z Косовера получается из спектров электронного возбуждения, параметр В Коппеля — Пальма и величины Avqd Кагайя - из данных И1 пектров, величина log /Сион Смита есть константа скорости реакции, а АЯ - парциальная молярная теплота растворения. Два из этих параметров (Косовера и Смита) характеризуют акцепторную силу, три остальных - донорную силу. Как видно из последнего столбца табл. 4.13, все эти параметры в приближении данной модели обнаруживают хорошую корреляцию. [c.74]