Лонгсворта чисел переноса

Лодж [54] показал, что можно непосредственно наблюдать движение ионов, а Уэзем [55], Нернст [56], Мэзон [57] и особенно Денисон и Стил [58] разработали метод, с помоп1 ыо которого можно количественно определять числа переноса по скорости передвижения границы между двумя растворами. В дальнейших исследованиях Кэди [59], Смита [60], Мак-Иннеса [61] и Лонгсворта [52а] этот метод был значительно усовершенствован, и в настоящее время он является весьма точным. В связи с важностью определения чисел переноса для проверки теории междуионного притяжения, а также в связи с практическим применением чисел переноса в исследованиях электропроводности и электродвижущих сил ниже приводится в общих чертах описание метода определения чисел переноса по скорости перемещения границы между двумя растворами. [c.158]

Если известна зависимость удельных электропроводностей растворов от концентрации, то кольраушевскую концентрацию с можно определять т ондуктометрически [68]. Хартли [б9] предложил остроумный прибор с так называемой уравновешенной границей и использовал уравнение (32) для сравнения чисел переноса ионов водорода, калия и натрия в растворах соответствующих хлоридов с числом переноса иона лития в растворе хлористого лития, применявшемся в качестве индикаторного раствора. Расхождения между результатами, полученными Хартли, и данными Лонгсворта [52а] не превышают 0,5%. Метод уравновешенной границы является практически важным, так как с его помощью можно непосредственно определять числа переноса ионов с очень малой подвижностью. Этот метод был применен для изучения солей, катионы которых содержали парафиновые цепи с числом атомов углерода, доходившим до шестнадцати [70]. С помощью метода Хартли получены интересные экспериментальные результаты, которые послужили основой для объяснения свойств коллоидных электролитов [71]. [c.160]

Полученные таким образом величины изображались графически в виде функции от Ет и из этого графика получались сглаженные величины при определенных концентрациях кислоты. Из этих данных определялось предельное значение числа переноса по методу Лонгсворта [41], описанному в гл. VI, 7. Этот метод состоит в графическом изображении функции [c.335]

Лонгсвортом с ПОМОЩЬЮ более точного метода движущейся границы, сопоставлены с величинами, полученными Харнедом и Дреби из данных по электродвижущим силам. В этом наиболее благоприятном случае совпадение является вполне хорошим и отклонения по порядку величины не превышают величины средней ошибки исходных данных по электродвижущим силам-Харнед и Дреби измерили, кроме того, электродвижущие силы элементов с жидкостным соединением для смесей диоксан—вода, содержащих 82% диоксана. При этом были получены менее точн хе результаты, чем для смесей с более низким содержанием диоксана, особенно в тех случаях, когда концентрация кислоты была меньше 0,05 М. Поскольку других данных по числам переноса в средах со столь низкими диэлектрическими постоянными (/) (25°) = 9,57) не имеется, то эти результаты представляют известную ценность и вклйчены в табл. 133. [c.337]

Вместо того чтобы выражать как функцию от с и затем интегрировать, можно использовать простой метод, предложенный Лонгсвортом. Значение числа переноса при любой концентрации определяется уравнением [c.340]

Периодическая зависимость установлена еще на ряде свойств растворов. Так, например, Р. Робинсон и Р. Стокс [60] установили периодичность эквивалентной электропроводности ионов ири бесконечном разбавлении Л. Лонгсворт [108] определил числа переносов катионов в водном растворе и показал их четкую зависимость от положения соответствующих элементов в Периодической системе Г. Харнед и Б. Оуэн [106] наШли зависимость диссоциации воды от природы растворенного электролита и связали степень диссоциации с положением элементов в Периодической системе. Установлена периодичность и величин, характеризующих подвижность ионов [109]. [c.25]

Данный метод был предложен Лоджем в 1886 г. и усовершенствован Лонгсвортом и др. в 1923 г. В вертикально рас оло-женной цилиндрической ячейке (рис. 10.9, а) создают резкую границу между двумя растворами электролита — исследуемым раствором а электролита Мг+Л, , для которого требуется найти число переноса, и индикаторным раствором р электролита имеющего с первым общий aнйoii. [c.174]

При очень малых концентрациях заметная часть тока переносится ионами, возникаюн ,ими ири диссоциации растворителя и следов примесей, ианри-мер углекислоты. Лонгсворт [52а] обнаружил этот эффект и вычислил его величину. Можно показать, что для раствора 1,1-валентиого электролита АН с концентрацией с, находящегося в трубке, поперечное сечение которой равно а, истинное число переноса 7 л = ггд/(иА + й) равно [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология