Лонгсворта

Лодж [54] показал, что можно непосредственно наблюдать движение ионов, а Уэзем [55], Нернст [56], Мэзон [57] и особенно Денисон и Стил [58] разработали метод, с помоп1 ыо которого можно количественно определять числа переноса по скорости передвижения границы между двумя растворами. В дальнейших исследованиях Кэди [59], Смита [60], Мак-Иннеса [61] и Лонгсворта [52а] этот метод был значительно усовершенствован, и в настоящее время он является весьма точным. В связи с важностью определения чисел переноса для проверки теории междуионного притяжения, а также в связи с практическим применением чисел переноса в исследованиях электропроводности и электродвижущих сил ниже приводится в общих чертах описание метода определения чисел переноса по скорости перемещения границы между двумя растворами. [c.158]

Подробный обзор теории и методических вопросов, а также резу.пьтатов, полученных с помощью метода движущейся границы, приведен в статье Мак-Иннеса и Лонгсворта [62]. [c.158]

Если известна зависимость удельных электропроводностей растворов от концентрации, то кольраушевскую концентрацию с можно определять т ондуктометрически [68]. Хартли [б9] предложил остроумный прибор с так называемой уравновешенной границей и использовал уравнение (32) для сравнения чисел переноса ионов водорода, калия и натрия в растворах соответствующих хлоридов с числом переноса иона лития в растворе хлористого лития, применявшемся в качестве индикаторного раствора. Расхождения между результатами, полученными Хартли, и данными Лонгсворта [52а] не превышают 0,5%. Метод уравновешенной границы является практически важным, так как с его помощью можно непосредственно определять числа переноса ионов с очень малой подвижностью. Этот метод был применен для изучения солей, катионы которых содержали парафиновые цепи с числом атомов углерода, доходившим до шестнадцати [70]. С помощью метода Хартли получены интересные экспериментальные результаты, которые послужили основой для объяснения свойств коллоидных электролитов [71]. [c.160]

Было установлено, что аддитивность электропроводностей одновалентных ионов наблюдается также и в случае смешанных растворителей со сравнительно высокими значениями диэлектрической постоянной. Из данных Лонгсворта и Мак-Иннеса [86], приведенных в табл. 28, видно, что электропроводность иона хлора в растворах хлоридов натрия и лития [c.167]

Полученные таким образом величины изображались графически в виде функции от Ет и из этого графика получались сглаженные величины при определенных концентрациях кислоты. Из этих данных определялось предельное значение числа переноса по методу Лонгсворта [41], описанному в гл. VI, 7. Этот метод состоит в графическом изображении функции [c.335]

Лонгсвортом с ПОМОЩЬЮ более точного метода движущейся границы, сопоставлены с величинами, полученными Харнедом и Дреби из данных по электродвижущим силам. В этом наиболее благоприятном случае совпадение является вполне хорошим и отклонения по порядку величины не превышают величины средней ошибки исходных данных по электродвижущим силам-Харнед и Дреби измерили, кроме того, электродвижущие силы элементов с жидкостным соединением для смесей диоксан—вода, содержащих 82% диоксана. При этом были получены менее точн хе результаты, чем для смесей с более низким содержанием диоксана, особенно в тех случаях, когда концентрация кислоты была меньше 0,05 М. Поскольку других данных по числам переноса в средах со столь низкими диэлектрическими постоянными (/) (25°) = 9,57) не имеется, то эти результаты представляют известную ценность и вклйчены в табл. 133. [c.337]

Вместо того чтобы выражать как функцию от с и затем интегрировать, можно использовать простой метод, предложенный Лонгсвортом. Значение числа переноса при любой концентрации определяется уравнением [c.340]

Неопубликованные данные Шидловского и Лонгсворта, приведенные в книге Мак-Иннеса [7]. [c.498]

Л. Г. Лонгсворт, частное сообщение, приведенное в статье Ганнинга и Гордона [10]. [c.558]

См. также статью Харнеда [176], в которой помещен подробный обзор работ, содержащих количественное рассмотрение вопроса о диффузии в растворах электролитов. В статье Лонгсворта [17в] приводится обзор экспериментальных методов. Обе указанные статьи содержат подробную библиографию по данному, вопросу. [c.560]

Метод движущейся границы ведет начало от работы Лоджа [28], относящейся еще к 1886 г., и важных исследований Кольрауша [29], посвященных теоретическим основам метода. После этого появился целый ряд экспериментальных исследований, которые рассмотрены в подробном обзоре Мак-Иннеса и Лонгсворта [ 30]. Начало соврем знно-го этапа в измерениях методом движущейся границы было положено работами Лонгсворта [31, 32], и только в последнее время удалось заметно улучшить разработанные им приемы [33-37, 70]. [c.83]

Чем выше скорость движения границы и больше различие в подвижностях ионных компонентов "ведущего" и "следящего" растворов, тем лучше четкость границы, хотя толщина границы прямо пропорциональна подвижностям соответствующих ионов. Эта теория была подтверждена экспериментально Лонгсвортом [38]. Толщина границы между водными растворами Li l и КС1 (0,1 моль л ), движущейся со скоростью 1/300 см с по уравнению (20) составляет 0,2 мм ([30], стр. 228). Следует помнить, что формула (20) предполагает наличие на границе соотношения плотностей, обеспечивающего ее стабильное состояние, но не учитывает влияние нагрева джо-улевым теплом и электроосмоса. Последний играет важную роль только в очень тонких капиллярах. Джоулев разогрев может полностью нарушить границу даже при соблюдении других условий стабильности. [c.85]

Системы с несколькими границами для сильных электролитов бьши исследованы экспериментально Лонгсвортом [41] и теоретически Долом [42] они были также использованы и в случае смешанных буферных растворов [43]. [c.87]

Первая фотография полос Гуи была опубликована Лонгсвортом [c.134]

В табл. 1 представлены данные, полученные методами Гостинга - Мориса и Гостинга - Онзагера. Для сравнения в ней приведены константы, полученные Лонгсвортом более простым, четвертьволновым методом. Между тремя сериями результатов имеются небольшие, но существенные различия. Теория Гостинга - Онзагера наиболее удовлетворительна, но невероятно громоздка для ручного счета, тогда как процедура Гостинга - Морриса вполне выполнима и поэтому нашла более широкое применение. Однако при автомати. ческой обработке данных метод Гостинга - Онзагера дает наибольшую экономию машинного времени, так как он не требует проведения итерационных вычислений для обращения (г). В табл. 2 приведена вычислительная программа, использованная для составления табл. 1. В этой программе самому освещенному максимуму дан номер у = О, а остальные светлые полосы последовательно пронумерованы [c.142]

Наиболее резкая начальная граница при минимальной коррекции нулевого времени устанавливается в ячейках с наслаиванием. Такие ячейки впервые были введены Коулсоном и др. [55], позднее были модифицированы Лонгсвортом [56]. Схема ячейки с наслаиванием показана на рис. 9. В середине одной (или обеих) из боковых стенок (на высоте около 8-9 см) прорезана горизонтальная щель (высотой около [c.160]

Электрофорез—это движение заряженных частиц в растворе под влиянием электрического поля. Если В или А представляют собой ионы, то константы устойчивости системы можно иногда получить изучением миграции одной или более форм. Методы изучения электрофореза рассматривались Робинсоном и Стоксом [59] и Мукерджи [53]. Наиболее часто используется метод движущейся границы. Теория и практика этого метода хорошо описаны Лонгсвортом [49]. Эксперименты обычно проводят в и-образной трубке Тизелиуса, содержащей растворенное вещество в подходящем буферном растворе или ионной среде, покрытых слоем чистого раствора среды. Структуру и движение границы, образованной между двумя растворами, наблюдают с помощью оптической системы Шлирена, которая отмечает градиенты показателя преломления, соответствующие градиентам концентрации. Полученная диаграмма Шлирена зависит от числа присутствующих форм, от их подвижностей и от скорости установления равновесия между ними. [c.377]

Периодическая зависимость установлена еще на ряде свойств растворов. Так, например, Р. Робинсон и Р. Стокс [60] установили периодичность эквивалентной электропроводности ионов ири бесконечном разбавлении Л. Лонгсворт [108] определил числа переносов катионов в водном растворе и показал их четкую зависимость от положения соответствующих элементов в Периодической системе Г. Харнед и Б. Оуэн [106] наШли зависимость диссоциации воды от природы растворенного электролита и связали степень диссоциации с положением элементов в Периодической системе. Установлена периодичность и величин, характеризующих подвижность ионов [109]. [c.25]

Эти величины взяты из различных литературных источников, но-все они согласуются с данными для К , Na , Li , Н , l и N0 , полученными при 25° С Мак-Иннесом, Шедловским и Лонгсвортом [J. Am. hem. So ., 54, 2758 (1932)]. [c.95]

Очень точные результаты были получены Мак-Иннесом и Лонгсвортом с г гг [c.97]

МОЖНО сравнить с другими и одновременно с экспериментальными результатами, является соединение 0,1 М НС1—0,1 М КС1. Мак-Иннес и Лонгсворт [11] вычислили потенциал этого соединения в случае свободной диффузии, который оказался равным 28,19 мВ, в то время как нами получено значение 27,31 мВ. Спиро [12] обсуждал вопрос о ячейках с жидкостными соединениями, включая солевые мостики, используемые в качестве соединений с постоянной ионной силой. Кроме того, он рассматривал соединения типа плавной смеси, учитывая поправки на коэффициенты активности. Для соединения НС1—КС1 Спиро [c.156]

Данный метод был предложен Лоджем в 1886 г. и усовершенствован Лонгсвортом и др. в 1923 г. В вертикально рас оло-женной цилиндрической ячейке (рис. 10.9, а) создают резкую границу между двумя растворами электролита — исследуемым раствором а электролита Мг+Л, , для которого требуется найти число переноса, и индикаторным раствором р электролита имеющего с первым общий aнйoii. [c.174]

Из множителей, входящих в уравнение (17-26), расстояние г от фотоумножителя до ячейки, в которой находится исследуемый раствор, является постоянной прибора объем раствора, рассеивающего свет, тоже известен. Важный множитель дп дс)т,р определяют с помощью дифференциального рефрактометра, используя при этом свет с той же длиной волны, что и при измерении рассеяния света. Величина этого множителя будет характерна для каждой пары растворенное вегцество—растворитель. Его зависимость от концентрации в разбавленных растворах обычно пренебрежимо мала. (Современное состояние вопроса о влиянии температуры и длины волны падающего света изложено, например. Перлманом и Лонгсвортом .) [c.332]

Микроскопический метод позволил на первых порах установить важные закономерности, относящиеся к большим частицам, в частности к частицам с белковой поверхностью, но он неприменим к отдельным молекулам в растворе. Основные успехи при изучении частиц молекулярных размеров были достигнуты с помощью метода движущейся границы, в котором измеряется скорость перемещения в электрическом поле искусственно созданной резкой границы между раствором исследуемого вещества и растворителем. Этот метод был впервые применен к ионам электролитов Лоджем, а к белкам — Пиктоном и Линдером. Затем он был доведен до совершенства рядом автором, в особенности Лонгсвортом и Мак-Иннесом. [c.41]

Рефракционные методы используют явление отклонения светового луча, проходящего через среду с градиентом показателя преломления, в сторону, где этот показатель больще. Был предложен целый ряд таких методов метод шкалы (Ламмом), теневой метод (Тизелиусом, Лонгсвортом), методы, основанные на применении вертикальной (Филпотом и Свенсоном) и наклонной (Троицким) цилиндрической линзы. Бее эти системы регистрируют градиент показателя преломления. Действие их подробно описано в оригинальных работах и в многочисленных обзорах (например, в [1, 4, 5] и особенно [6]). Каждая из систем имеет свои достоинства и недостатки. Так, например, система Ламма проста и дает точные результаты, но лишена наглядности и требует трудоемких расчетов. В системе Лонгсворта необходимо устройство для синхронного механического перемещения затемняющей части светового поля диафрагмы и регистрирующей фотопластинки. Наибольшее распространение получила оптика Свенсона, которую называют еще оптикой с цилиндрической линзой , так как цилиндрическая линза с вертикальной осью является важным элементом устройства. Оптика Свенсона дает на матовом стекле или фотопластинке изображение части электрофоретической ячейки. [c.46]

Лонгсворт произвел на основании теории Дола расчеты для гипотетического случая смеси двух белковых анионов с разными подвижностями и одинаковыми концентрациями в разных буферных системах. Эти расчеты, которые затем продолжил Олберти, помогают оценить возможные ошибки в определении состава, которые могут возникнуть в реальных случаях. Оказалось, что при прочих равных условиях ошибки меньше в тех буферных растворах, нодвиншости анионов которых ближе к подвижности анионов белка. [c.55]

Обычно заряд, найденный по электрофоретической подвижности, получается заметно меньшим, чем из данных титрования, что и следовало ожидать, так как связываются с белком предпочтительно ионы противоположного знака. Тем не менее обе кривые — зависимости подвижности и заряда (определенного титрованием) от pH при неизменной ионной силе — обнаруживают параллелизм, особенно вблизи от изоэлектрической точки, и их можно полностью совместить путем сдвига но оси абсцисс и изменения масштаба по оси ординат. Это заметил еш е Абрамсон в 1932 г. и подтвердили многие другие авторы. Позднее Лонгсворт предложил более удобный способ сравнения путем построения графика зависимости подвижности от заряда (при изменении pH). [c.61]

На практике получить абсолютно резкую начальную границу невозможно. Если расширение начальной границы невелико, то можно рассматривать его как результат некоторой фиктивной диффузии и внести соответствующую поправку на начало отсчета времени. По Лонгсворту [24, если величина коэффициента диффузии D определена из уравнения (IV. 20), временная поправка равна 8t и измерение осуществляется в момент времени t, то истинное значение D можно определить по формуле [c.78]

В настоящее время два различных принципа положены в основу автоматической регистрации движения белковой границы. В устройстве, сконструированном Лонгсвортом и Мак-Иннесом [73], максимально отклоненный свет преграждается диафраг- [c.90]

Фиг. 14. Схема регистрации границы при электрофорезе по Лонгсворту [64].

Однако значительная ширина этой полосы препятствует точному определению положения границы. С другой стороны, границы с более низким градиентом преломления могут быть обнаружены только при более высоком положении диафрагмы, и, чтобы уловить их, необходимо поднять диафрагму (фиг. 14). В электрофоретическом аппарате Лонгсворта движение диафрагмы вверх сочетается с движением фотографической пластинки 4 в сторону, в результате чего вместо серии отдельных снимков получается непрерывная электрофоретическая диаграмма (фиг. 16) . [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология