Ректификация изоборнильных эфиров

Используемые в качестве насадки керамиковые кольца могут также служить катализаторами таких реакций, как изомеризация пиненов и разложение изоборнильных эфиров. С точки зрения исключения возможных каталитических влияний ректификация в вакууме (поскольку она проводится при более низких температурах) несомненно имеет значительные преимущества перед ректификацией под атмосферным давлением. [c.131]

Ректификация продуктов формилирования и ацетилирования камфена не является неизбежным процессом при синтезе камфары. Эту операцию производят лишь тогда, когда сырой эфир, полученный после ацетилирования камфена, содержит значительное количество непрореагировавшего камфена и других примесей. В результате ректификации получают изоборнильный эфир, содержаш,ий 98% суммы изоборнильного эфира и изоборнеола и фракцию непрореагировавшего камфена в смеси с моноциклическими терпенами, которую или присоединяют к изомеризату, или непосредственно направляют на формилирование или ацетилирование. [c.136]

Для предотвращения каталитического разложения изоборнильных эфиров во время ректификации важно правильно подбирать материалы для изготовления аппаратуры и насадки колонн. Применение насадки из керамиковых колец совершенно недопустимо, так же как и применение обычной стали и луженой аппаратуры. Наиболее подходящий материал для изготовления аппаратуры — нержавеющая сталь и медь. [c.136]

Поскольку в пихтовом масле содержатся камфен и борнилацетат, а при получении синтетической камфары из пинена получают камфен и изоборнилацетат в результате ряда химических превращений, на первый взгляд может показаться, что переработка в камфару пихтового масла представляет собой как бы упрощенную переработку в камфару скипидара. Однако это не совсем так. Из-за наличия в пихтовом масле сесквитерпенов, имеющих высокие температуры кипения, сравнительно близкие к температуре кипения борнилацетата, их не отделяют от борнилацетата при ректификации масла или отделяют лишь частично. В результате сесквитерпены попадают во все полупродукты производства и в камфару, которая должна подвергаться специальной очистке для их отделения. Это приводит к существенным отличиям в переработке борнильного эфира, выделенного их пихтового масла, от переработки изоборнильного эфира, полученного из скипидара. [c.148]

Отогнанные от продуктов реакции уксусная и муравьиная кислоты имеют более низкую концентрацию, чем исходные. Происходит ЭТО потому, что в реакцию вступают только уксусная и муравьиная кислоты, а содержащаяся в исходной кислоте вода остается в непрореагировавшей кислоте. Поэтому отогнанные от эфира непрореагировавшие кислоты перед возвращением в цикл необходимо укреплять до исходной концентрации. Эта задача как для уксусной, так и для муравьиной кислоты решается ректификацией. Так как при непрерывном способе превращения камфена в изоборнильный эфир в присутствии катионообменных смол в качестве катализаторов применяется большой избыток органических кислот, количество кислоты, подлежащей укреплению, значительно. В этом заключается главный недостаток способа. [c.103]

Ректификация пихтового масла преследует цель выделить из него борнилацетат с примесью борнеола и пинено-камфеновую фракцию. Принципиально этот процесс ничем не отличается от процесса ректификации изоборнильных эфиров. Отбор пинено-камфеновой фракции нецелесообразно производить на той колонне, где выделяется борнилацетат, так как отделение смеси пинена и камфена от моноциклических терпенов требует значительно более эффективных колонн, чем отделение терпеновых углеводородов от борнилацетата. Поэтому при выделении борнилацетата сначала отгоняют всю смесь терпеновых углеводородов, а затем эту смесь подвергают самостоятельной ректификации. Вследствие сравнительно небольшого объема производства и значительных колебаний в составе пихтового масла эти процессы обычно проводят в аппаратах периодического действия. [c.158]

В качестве исходного продукта для промышленного получения изоборнильных эфиров используют технический камфен. Его выделяют ректификацией из продуктов каталитической изомеризации пинена. В ограниченном количестве его можно выделять из продуктов каталитической изомеризации пинен-камфеновой фракции пихтового масла (гл. X). [c.78]

Продукты, получающиеся при взаимодействии камфена с уксусной или муравьиной кислотой, содержат растворенный или взмученный катализатор (серную кислоту), в присутствии которого нельзя отогнать непрореагировавшие органическую кислоту и камфен, так как по условиям равновесия, определяемым уравнением (6), по мере удаления органической кислоты изоборнильный эфир распадается на камфен и органическую кислоту. Поэтому непрореагировавшую кислоту вымывают из продуктов фор-милнрования или ацетилирования камфена водой, растворами едкого натра или соды в специально предназначенных для этой цели конических отстойниках с мешалками. В результате получают разбавленные органические кислоты или водные растворы солен этих кислот, которые перерабатывают обычными способами в высококонцентрированные кислоты. Отмытый, нейтрализованный и высушенный эфир подвергают ректификации для выделения непрореагировавшего камфена. Как ректификация эфира, так и регенерация органических кислот из их водных растворов представляют обременительные дополнительные операции. На рис. 14 приведена технологическая схема установки для получения эфиров изоборнеола из камфена. [c.86]

При содержании суммы эфиров и свободного изоборнеола в технических изоборнильных эфирах свыше 96% их направляют на омыление без дальнейшего укрепления, при меньшем содержании их подвергают ректификации (гл. 1Х.4). Изоборнплаце-тат для парфюмерной промышленности обязательно перегоняют, отделяя хуже пахнущие фракции [263]. По американским стандартам, содержание основного вещества в изоборнилацетате, применяемом для парфюмерии, должно быть не ниже 97%, 25 0,980—0,984, п 1,460—1,465 [197]. [c.93]

В кубовых остатках от ректификации скипидара определяют содержание а- и -пиненов. В кубовых остатках от ректификации камфена определяют содержание камфена по одной из описанных методик (навеску исследуемого вещества в данном случае берут в несколько раз большую). В изоборнильных маслах определяют содержание неомыленного эфира. [c.201]