Борнильные и изоборнильные эфиры

Гидролиз (омыление) борнильных и изоборнильных эфиров [c.93]

Некоторые кинетические закономерности гидролиза борнильных и изоборнильных эфиров и пути улучшения процесса [c.98]

Гидролиз муравьиных и уксусных борнильных и изоборнильных эфиров 20—30%-ными растворами едкого натра при 120— 160°С (под давлением) продолжается в заводских аппаратах от 3 до 8 ч. Длительность реакции — результат недостаточного массообмена в системе и препятствий, возникающих при диффузии раствора едкого натра через корку кристаллов изоборнеола, образующуюся на поверхности раздела фаз эфир— раствор едкого натра [37]. На некоторых предприятиях для ускорения реакции прибавляли при загрузке эфира и щелочи эмульгаторы с целью получить более тонкую эмульсию и этим форсировать процесс. [c.98]

Поскольку в пихтовом масле содержатся камфен и борнилацетат, а при получении синтетической камфары из пинена получают камфен и изоборнилацетат в результате ряда химических превращений, на первый взгляд может показаться, что переработка в камфару пихтового масла представляет собой как бы упрощенную переработку в камфару скипидара. Однако это не совсем так. Из-за наличия в пихтовом масле сесквитерпенов, имеющих высокие температуры кипения, сравнительно близкие к температуре кипения борнилацетата, их не отделяют от борнилацетата при ректификации масла или отделяют лишь частично. В результате сесквитерпены попадают во все полупродукты производства и в камфару, которая должна подвергаться специальной очистке для их отделения. Это приводит к существенным отличиям в переработке борнильного эфира, выделенного их пихтового масла, от переработки изоборнильного эфира, полученного из скипидара. [c.148]

Омыление борнильных и изоборнильных эфиров [c.103]

Константы скорости омыления муравьиных и уксусных эфиров борнеола и изоборнеола растворами едкого натра в 50%-ном водном этиловом спирте при 20° и продолжительность омыления борнильных и изоборнильных эфиров [c.105]

Если бы борнильные и изоборнильные эфиры растворялись в воде и реакция протекала в гомогенном растворе, можно было бы ожидать, что константа скорости реакции существенно не отличалась бы от константы скорости реакции омыления едким натром в водно-спиртовом растворе, содержащем 50% воды. Такой вывод можно сделать на основании изменений констант скоростей омыления уксусных и муравьиных эфиров борнеола и изоборнеола водно-спиртовыми растворами едкого натра, содержащими разное количество воды (рис. 30). Константа скорости реакции по мере увеличения содержания воды в растворе быстро возрастает, но после того, как содержание воды в растворе достигает 10%, она стабилизуется. [c.106]

Муравьиный и уксусный эфиры изоборнеола — подвижные жидкости с приятным запахом. Запах изоборнилацетата напоминает запах пихтовой хвои. В зависимости от способа получения и методов очистки свойства изоборнильных эфиров колеблются довольно значительно. В их состав входят изоборнильные и борнильные эфиры (до 15%). эфиры фенхилового и изофенхилового спиртов, эфиры псевдоборнеола, терпеновые углеводороды, камфен и трициклен (при использовании в качестве исходного продукта чистого камфена), моноциклические терпены (при использовании загрязненного ими камфена) и терпеновые полимеры, которые содержатся в количестве 1 % при использовании чистого камфена. Количество их резко возрастает при применении камфена, загрязненного моноциклическими терпенами. В изоборнил-формиате содержится свободный изоборнеол, образующийся в результате омыления эфира при щелочной промывке. [c.93]

Константы скорости щелочного гидролиза борнильных эфиров в 5—20 раз больше констант скорости щелочного гидролиза изоборнильных эфиров, а константа скорости щелочного гидролиза формиатов в 1000—3000 раз больше констант скорости щелочного гидролиза соответствующих ацетатов. Константы скорости и расчетная продолжительность щелочного гидролиза некоторых эфиров бориеола и изоборнеола на 99,9%, 6 н. раствором едкого натра в 50%-иом водном спирте и в 10%-ном избытке, составленная на основе условного допущения полной взаимной растворимости реагирующих веществ, представлены в табл. 25. [c.99]

Из приведенных в табл. 25 данных следует, что гидролиз борнильных и изоборнильных эфиров в условия.х высокой турбулентности с целью сокращения продолжительности реакции вполне обоснован. Достигнутая Корото-вым и Выродовым продолжительность реакции около 100 с [39] для гидролиза изоборнилформиата на 99,9% примерно в 200 раз меньше продолжительности процесса в периодически действующих автоклавах, но в 1№ раз больше продолжительности реакции в гомогенной среде при тех же температурных условиях. Это понятно, если принять во внимание, что даже самый интенсивный массообмен и диспергирование веществ в гетерогенной среде ие превращают ее в гомогенную. В соответствии с этим реакция в условиях вы-сокой турбулентности продолжает протекать на поверхности раздела фаз, правда, значительно увеличенной по сравнению с той, которая получается по существующему процессу. Тем ие менее достигнутая скорость реакции в прямом турбулентном потоке позволила разработать непрерывный, высокопроизводительный процесс гидролиза изоборнилформиата. [c.100]

Анализы борнеолов, борнильных и изоборнильных эфиров и пихтового масла с целью определения борнилацетата производятся тем же методом с применением тех же стандартных веществ. Однако, если анализ ставит своей задачей лишь суммарное определение эфиров, особенно формиатов в техническом изоборнилформиате или борнилацетата в пихтовом масле, он может быть выполнен быстрее и точнее общеизвестным методом гидролиза титрованным раствором щелочи. Если же анализ ставит своей задачей получение более подробной информации, например, получить данные ие о суммарном содержании эфиров, а об их раздельном содержании, то только метод ГЖХ позволяет дать надлежащий ответ. [c.175]

Рис. ЭО. Зависимость константы ско-росги омыления борнильных и изоборнильны) эфиров опирто-водными растворами NaOH от содержания воды в омыляемых раство рах при исходной концентрации эфира п щелочи 0,05 н.

В последнее время интерес к процессу омыления борнильных и изоборнильных эфиров значительно возрос в связи с общей задачей перевода периодических процессов на непрерывные, при этом в первую очередь возникла необходимость в увеличении скорости процесса. Эту задачу можно было рассчитывать решить хотя бы в отношении более легкоомыляемых формиатов, уменьшив диффузиоиное торможение реакции. [c.109]

Кроме синтеза камфары через борнилхлорид — камфен, в литературе были описаны и другие методы, при которых камфен в качестве промежуточного продукта не получается. Так, было предложено непосредственио превращать борнилхлорид в борнильные (VIII) и изоборнильные (VII) эфиры органических кислот путем нагревания его с органическими кислотами и их натриевыми солями в присутствии кислых катализаторО)В. < [152], [207], [237], [307]. - [c.18]