Пинен для синтеза камфары

К третьей группе относятся методы синтеза камфары, первой стадией которых является каталитическая изомеризация пинена в камфен. Эти методы получили название изомеризационных. [c.15]

I) из а-пинена (IV) через борнилхлорид (V). Борнилхлорид образуется при взаимодействии а-пинена с сухим хлористым водородом. При нагревании со щелочами борнилхлорид (V) претерпевает изомеризацию и отщепляет хлористый водород, превращаясь в камфен (VI). Камфен действием органической кислоты в присутствии серной кислоты превращают в эфир изоборнеола (VII), который омыляют едким натром и образовавшийся изоборнеол (III) превращают в камфару (I) каталитической дегидрогенизацией. До середины тридцатых годов синтез камфары из пинена осуществляли по описанной схеме, которую часто называют классической. [c.13]

Предпочтительнее использовать для получения камфары уже созданные природой и доступные терпены, в первую очередь а- и р-пинены, основные компоненты скипидаров, камфен и бор-нилацетат, содержащиеся в хвойном эфирном масле пихты сибирской (пихтовом масле) и, возможно, борнеол, содержащийся в высших фракциях экстракционного скипидара (Пайн-оле). Таким образом, термин синтетическая в отношении камфары не совсем точен. В патентной литературе указывалось на возможность применения в качестве исходного продукта для синтеза камфары ароматического углеводорода п-цимола [316]. Если бы получали камфару из этого сырья, она имела бы больше основания называться синтетической. [c.13]

Способы, предложенные для синтеза камфары из а-пинена по первой стадии этого процесса (она самая важная), можно разделить на четыре группы. [c.13]

Для производства камфары можно использовать с одинаковым успехом как ос-, так и р-пинен, но так как р-пинен находит применение в других областях производства и он дороже, предпочитают использовать а-пинен или ос-пинен с небольшой примесью р-пинена. Учитывая, что современные методы ректификации позволяют выделять достаточно чистые пинены из любых скипидаров, можно считать, что все живичные, экстракционные и сульфатные скипидары, содержащие пинен, пригодны для этой цели. Все должно решаться экономическими соображениями. Например, при переработке таких бедных пиненом скипидаров, как индийский, получаются отходы в виде смеси терпенов, уже не содержащие пинена. Такой продукт под наименованием скипидар живичный без пинена ТУ 81-05-74-69 ценится в СССР в два раза дешевле живичного скипидара. Поэтому перерабатывать бедные пиненом скипидары имеет смысл лишь при невысокой их цене. Очищенный сухоперегонный скипидар содержит на 50% меньше пинена, чем живичный, а цена на него высокая, поэтому использовать его для синтеза камфары нецелесообразно. Благодаря низкой цене и высокому содержанию пинена для переработки на камфару особенно целесообразно использовать сульфатные скипидары. Скипидары, используемые для синтеза камфары, должны иметь возможно более однородный состав, чтобы было возможно осуществлять их ректификацию при постоянном режиме. [c.24]

Многие зарубежные фирмы выпускают выделенные из скипидаров а- и р-пинены различной степени чистоты. В 1960 г. в США выпускали 35 000 т ос- и 7500 т р-пинена [216]. а-Пинен выпускают также в ФРГ, Финляндии и Франции, а р-пинен — во Франции. Эти продукты могут быть с успехом использованы для синтеза камфары. Однако их приобретение вряд ли оправдано. Предприятия, выпускающие камфару, применяют ректификацию на разных стадиях производства, имеют соответствующий опыт и поэтому с успехом могут осуществлять ректификацию скипидара на месте и наряду с камфарой выпускать а- и р-пинены. Так поступают и в СССР, где большая часть вырабатываемого пинена производится предприятиями, выпускающими синтетическую камфару. На выпускаемый нашими [c.24]

Синтез камфары из пинена, соединения, имеющего отличный от камфары углеродный скелет, сопровождается нескоЛЬкими [c.32]

Соображения о недостаточно постоянном составе исходных продуктов, выдвигаемые иногда против применения непрерывно действующих колонн, работающих на постоянном режиме, в большинстве случаев неосновательны, так как и сырье и большинство полупродуктов синтеза камфары (продукты каталитической изомеризации пинена, продукты формилирования и ацетилирования камфена) имеют достаточно постоянный состав. [c.132]

Особенно важно значение скипидара, или, точнее, содержащегося в нем пинена, для синтеза камфары (с. 204). [c.108]

Синтез камфары из пиненов. Многочисленные способы, предложенные для синтеза камфары из а-пинена могут быть разделены на три группы. [c.16]

Из живичного скипидара, получаемого в СССР, раздельно выделять а- и -пинены не целесообразно, так как -пинен содержится в нем в небольшом количестве (около 10% от суммы обоих пиненов). Выделять -пинен из советских скипидаров можно только в том случае, если он нужен для каких-то иных целей, а не для синтеза камфары. [c.153]

После выяснения строения камфары были разработаны методы ее синтеза. Одним из наиболее распространенных синтезов камфары является синтез ее из пинена — главной составной части скипидара. Синтез состоит из нескольких стадий. [c.464]

Камфара и ее синтез из пинена. Ка1 фара — очень ценный медицинский препарат, часто применяемый для улучшения сердечной деятельности. Камфара имеет также важное промышленное значение. Длительное время камфару получали лишь из камфарного лавра, произрастающего преимущественно в Японии. В связи с этим в ряде стран было проведено огромное количество исследований с целью выяснения строения камфары и разработки методов ее синтеза. Строение камфары оказалось довольно сложным было предложено около 40 различных формул, пока одна из них не объяснила полностью все свойства камфары. [c.464]

Ко второй группе можно отнести методы синтеза камфары через эфиры борнеола (VIII), получаемые непосредственно из пинена при действии органических кислот. Борнильные эфиры органических кислот хорошо омыляются ш,елочами, образуя борнеол. Поэтому, если бы был найден приемлемый способ получения борнильных эфиров непосредственно из пинена, получение борнеола из пинена осуш,ествлялось бы в результате двухстадийного процесса, тогда как получение изоборнеола через борнилхлорид связано с четырьмя стадиями, из которых две — получение борнилхлорида и превраш,ение его в камфен — являются сложными в технологическом отношении. Образование борнильных эфиров непосредственно из пинена было известно еще из работ, выполненных в прошлом столетии, однако выход этих эфиров был очень невелик. Исследователи стремились [c.14]

Дорогой и более дефицитный, чем а-пинен, Р-пинеи для синтеза камфары использовать не следует. [c.70]

Катализаторы кислотного характера приобрели в химии терпенов и их производных, как и во всей органической химии, большое значение. Особенно большую роль в химии терпенов играют реакции каталитической полимеризации и изомеризации. На реакции изомеризации о пинена основан синтез камфары 1, . Изомеризацией терпенов и рмоляных кислот сопровождается ряд производственных процессов 8-10], а также получение ряда производных терпенов [4-7]. В последнее время появились работы, посвященные получению и использованию политерпенов. Приобрела промышленное значение и полимери-зованная канифоль. В связи с этим, а также в связи с лабильностью терпенов, в литературе накопилось достаточно экспериментального материала, посвященного катализу терпенов. [c.91]

До середины тридцатых годов синтез камфары из пинена всюду осуществляли почти исключительно борнилхлоридным методом. Этот метод использовался и на крупных немецких заводах. Переработку камфена осуществляли как путем его непосредственного окисления, так и через изоборнеол (III). [c.18]

Ко второй группе можно отнести методы синтеза камфары через эфиры борнеола (VIII), получаемые непосредственно из пинена при действии органических кислот. В первой четверти текущего столетия исследования, ставящие своей целью разработку таких методов, были весьма многочисленны [33], [152], [207], [237], [307]. Постановка этих исследований вызывалась стремлением упростить синтез камфары. Борнильные эфиры органических кислот хорошо омыляются щелочами, образуя борнеол. Поэтому, если бы был найден приемлемый способ получения борнильных эфиров непосредственно из пинена, получение борнеола из пинена — осуществлялось бы в результате [c.18]

После первой мировой войны во Франции существовало производство синтетической камфары через тетрахлорфталевый эфир борнеола, получаемый действием тетрахлорфталевой кислоты на пинен. Тетрахлорфталевый эфир борнеола труднолетуч и легко отделяется от терпеновых углеводородов. Камфара, полученная этим методом, сохраняла оптическую деятельность, но имела низкую температуру кристаллизации (157—161°), по-видимому, из-за значительной примеси фенхона. Производство просуществовало недолго, так как е могло конкурировать с предприятиями, получающими синтетическую камфару другими методами. Перед второй мировой войной, при технической помощи германской фирмы Шеринг, во Франции в г. Кале был построен завод по синтезу камфары изо-меризационным методом, который вытеснил не только борнилхлоридный метод синтеза камфары из пинена, но и методы синтеза через эфиры борнеола. [c.19]

Получение камфары из пихтового масла. Получение камфары из эфирного масла сибирской пихты (Abies sibiri a L.) осуществляется только в СССР и в довольно ограниченном масштабе. Пихтовое масло содержит пинен, камфен и борнилацетат, т. е. те же продукты, которые получаются на разных стадиях синтеза камфары из пинена. Переработка содержащихся в пих-20 [c.20]

Учитывая, что современные средства ректификации позволяют выделять достаточно чистые пинены из любых скипидаров, за исключением скипидаров, содержащих фенхены, можно считать все живичные скипидары, содержащие пинены, пригодными для синтеза камфары. Однако из экономических соображений целесообразнее перерабатывать скипидары, содержащие много пиненов. Не менее важно применять скипидары, имеющие однородный состав, в том числе и постоянное соотношение между а- и -пин енами, так как это значительно упрощает их переработку. [c.32]

Скипидары, а особенно терпентннное масло, являются ценным сырьем для химической промышленности. Терпены применяются в целом ряде синтезов. В настоящее время широко распространены в промышленности производство терпингидрата, терпинеола, скипидарного флотационного масла и производство синтетической камфары. Кроме того, в ряде зарубежных стран получают и другие производные скипидаров. Полимеризация пиненов позволяет получить дитерпены и политерпены. Гидроперекиси различных терпенов, образующихся при окислении скипидаров кислородом воздуха, являются хорошими катализаторами при полимеризации. В процессе производства синтетического каучука гидроперекиси пинана и ментана применяются наравне с гидроперекисями кумена, которые считаются до сих пор лучшими катализаторами в этой отрасли промышленности. [c.298]

При осуществлении процесса каталитической изомеризации пинена с катализаторами, которые применяются в настоящее время, образование легкокипящих фенхенов не превыщает 10% от их общей массы, т. е. составляет около 0,5% от веса смеси камфена, трициклена и фенхенов. Такое оличество фенхенов, превратившись по ходу дальнейшего синтеза в изофенхон, снижает температуру кристаллизации камфары немного менее, чем на 1°. Поэтому отделение легкокипящих фенхенов от камфена представляется нецелесообразным. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология