Хелаты кетоэфиров

Практически единственными известными нейтральными координационными соединениями этих элементов являются немногочисленные хелаты р-дикетонов, р-кетоэфиров, а-дикарбоновых кислот. [c.293]

Калвин и Уилсон [51] впервые указали на возможную стабилизацию хелатов Си(П) с -ди-кетонами, -кетоэфирами и -ок-сиальдегидами, но использованная этими авторами модель предусматривает смещение электронов в неправильном направлении [12, 154]. Их аргументы были исправлены путем рассмотрения дативных -связей, образуемых ионом металла, на примере некоторых бцс-пиридиновых комплексов Ag (I) [205] и многочисленных замещенных 8-оксихинолинатов [154]. Небольшие отклонения от линейных зависимостей могут быть объяснены путем учета я-донорных или акцепторных свойств заместителей в лиганде. Устойчивости З цианпиридинсеребра (I) и 5-циан-8-оксихинолинатов железа (И) повышены по сравнению с устойчивостями комплексов с протоном, так как цианогрупиа является хорошим я-акцептором. По той же причине устойчивость комплексов последнего реагента с Ее(1П) понижена, так как можно показать, что я-связь должна смещать электроны в обратном направлении [290]. Более того, отклонения от линейных зависимостей, по-видимому, больше для комплексов Ag(I), где я-связи должны быть более существенными, чем для комплексов Ре(П). Большие отклонения наблюдаются, если замещение в лиганде вызывает структурные изменения. Увеличение сопряженной системы, например, при переходе от дипиридила к фенантролину или от салицилового альдегида к 2-окси-1-наф-тальдегиду сравнительно мало влияет на о-электронную плотность у основных центров, но сильно понижает я-плотность. Поэтому происходит [c.60]

Енольные формы р-дикетонов и р-кетоэфиров являются сопряженными системами, поэтому содержание енола относительно велико. Пентандион-2,4 (ацетилацетон) содержит около 76% енольной формы в газовой фазе и около 80% в чистой жидкости при 25 °С. Ациклические р-дикетоны могут иметь цис- или транс-коя-фигурацию [схема (12)] относительно енольной двойной связи, причем г ис-изомеры (25) и (26) являются хелатами и поэтому они гораздо устойчивее гр>а с-изомеров. Несимметричные дикетоны могут иметь два структурно изомерных енола. В работе [37] приведены термодинамические данные для таутомерии многих Р-дикетонов и р-кетоэфиров. Процесс енолизации протекает экзотермически в газовой фазе, в неразбавленной жидкости и в растворе. Электроноакцепторные группы К, К и К" увеличивают устойчивость кетоенольной формы по сравнению с дикетонной, тогда как алкильные группы и объемистые группы К понижают ее. В интересном исследовании скоростей всех стадий енолизации под [c.578]

Октилацетоацетаты кальция или стронция добавляются в этилированные топлива для исключения преждевременного воспламенения в двигателе внутреннего сгорания, вызываемого агаром. Добавка кальциевого хелата (в отношении 0,38 1 к весу свинца) уменьшает преждевременное воспламенение на 89%, а стронциевого хелата (в отношении 0,15 1)—на 85% по этой методике следует нагревать хелаты р-кетоэфиров, например октилацетоацетата или пентил-2-ацетобутирата кальция (стр. 285). [c.294]

Хелаты с р-кетоэфирами и р-дикетонами, в композиции с сила-нами, при нанесении на поверхность кожи улучшают ее водоотталкивающие свойства С органополисилоксановыми маслами и смолами получаются водоотталкивающие составы для ткани, которые мало изменяются при повторной стирке или химической чистке [c.302]

Ион Fe (II) имеет большое сродство к кислороду и образует целый ряд исключительно стабильных соединений, содержащих хелатные кольца. Кроме хелатов дикетонов и кетоэфиров, промышленное применение нашли также хелаты этилендиаминотетрауксусной кислоты. Железный [Fe(II)] комплекс этилендиаминотетрауксусной кислоты получают из ее двунатриевой соли и стехиометрического количества FeS04 в инертной атмосфере при 0—90° С или при нагревании мелкоизмельчеиного чистого металла с водным раствором свободной кислоты, нейтрализуя избыток последней бикарбонатом натрия или этилендиамином 2 . Этот хелат широко используется как источник железа для борьбы с дефицитом железа или хлорозом растений. Имеется обзор, посвященный причинам и диагностике железного хлороза, истории этого вопроса и использованию хелатов железа для борьбы с железодефицитной анемией [c.316]

Различные никелевые хелаты, например хелаты оксиметилен-диаминотриуксусной кислоты, можно использовать как электролиты для получения металлов. Комплексообразующий агент стабилен, не будет разлагаться на аноде, и никель может быть получен из таких растворов при pH,от 2 до 12 . Описан синтез широкого набора никелевых комплексов с кетоэфирами, дикетонами и подобными соединениями при действии ацетоацетата никеля на самые различные соединения. Примерами могут служить хелаты этил-грег-бутил-, метилацетоацетата, этилбензоилацетата, бензоилацетона, дибензоилметана, салицилового альдегида и о-аминофенола [c.324]

Енолизующиеся продукты перекрестных реакций этого типа удобно выделять из раствора в виде нерастворимых хелатов меди, добавляя в реакционную смесь раствор ацетата меди. При подкислении зелено-голубого хелата выделяется свободный Р-дикетон. Подобным способом обычно пользуются и при разделении смесей продуктов алкилирования Р-дикетонов и Р-кетоэфиров (стр. 145) [c.133]

В ароматическом ряду эфирная полоса поглощения обнаружена для н-бутилсалицилата при 1675 см [6], а для метнлсалицилата — при 1684 [4], что опять-таки объясняют образованием сопряженных внутримолекулярных связей. Смещение полосы в этом случае меньше, чем у енолизованных хелатов Р-дикетонов или алкил-й-кетоэфиров, что указывает на меньшую силу внутримолекулярной связи. Это отражает, вероятно, и менее выраженный двоесвязный характер связей ароматического ядра. Влияние внутримолекулярных связей ясно показано при исследовании ацетилированного н-бутилсалицилата, у которого частота имеет значение 1723 СЖ , обычное для ароматических сложных эфиров. Ацетатная полоса также обычна и появляется при 1770 СЖ", указывая на строение типа винилового эфира. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология