Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Молекулы силы внутримолекулярные

    Межмолекулярное взаимодействие. При изучении свойств различных веществ наряду с внутримолекулярными взаимодействиями, обусловленными действием валентных (химических) сил и характеризующимися насыщенностью, большими энергетическими- эффектами и специфичностью, следует учитывать и взаимодействие между молекулами вещества. При расширении газов, конденсации, адсорбции, растворении и во многих других процессах проявляется действие именно этих сил. Межмолекулярные силы часто называют силами Ван-дер-Ваальса (в честь ученого, который предложил уравнение состояния газа, учитывающее межмолекулярное взаимодействие). [c.135]


    Изменение внутренней энергии системы представляет собой изменение а) кинетической энергии поступательного и вращательного движения молекул, б) сил притяжения и отталкивания между молекулами, в) внутримолекулярной вибрации и вращения отдельных атомов и электронов в молекуле и т. п. В случае идеальных газовых систем, при чисто физических процессах, изменение внутренней энергии состоит лишь в изменении кинетической энергии молекулярного движения, т. е. в изменении температуры газа. [c.67]

    Структура молекул и внутримолекулярные силы [c.1070]

    Основной причиной образования глобул является превосходство сил внутримолекулярного взаимодействия между группами атомов, входящих в макро.молекулу полимера, над силами межмолекуляр- [c.67]

    Разделение колебаний на внутренние и внешние оправдывается тем, что межмолекулярные силы слабы по сравнению с силами внутримолекулярными. Поэтому логично допустить, что колебания изолированных молекул будут слабо возмущаться силами, которые объединяют молекулы в кристалле. Будем предполагать, что колебания изолированных молекул известны, и изучим влияние кристаллического окружения на эти колебания, рассматривая его как малое возмущение. [c.134]

    Для более сложных моделей молекул, например тех, которые предполагают наличие центральных сил, мы заменяем вышеуказанный ряд параметров новым рядом, определяющим силовое поле. Если добавить к тому же проблему сложных молекул (т. е. молекул, обладающих сложным внутренним строением), то потребуется еще дополнительный ряд параметров, определяющих взаимодействия между внутримолекулярными движениями и внешними силовыми полями. В случае жесткой сферической модели это потребовало бы введения дополнительных коэффициентов для описания эффективности передачи внутренней энергии между сталкивающимися молекулами. Несмотря на эти трудности, кинетическая теория в ее простом равновесном приближении и в ее более точном неравновесном представлении способна воспроизвести физическое поведение в форме, которая математически проста, качественно правильно представляет взаимозависимость физических переменных и дает количественное соответствие, более точное, чем только порядок величины. Как таковая, эта теория представляет ценное орудие прямого проникновения во взаимосвязь между молекулярными процессами и макроскопическими свойствами и, как мы увидим, способствует пониманию существа кинетики. [c.173]


    Простейшие промежуточные структуры наблюдаются при увеличении жесткости линейных молекул полимеров или уменьшении сил внутримолекулярного взаимодействия. Эти структуры образуются выпрямленными цепями, агрегированными в пачки, состоящие из десятков и сотен цепей. Из этих структурных единиц получаются все последующие структуры. В аморфных стеклах возникают длинные и тонкие пачки, которые в результате последующей агрегации могут дать дендритные образования с размерами в сотни микрон (рис. 35). В кристаллических полимерах простейшими структурами также являются пачки. На рис. 36 представлены эти образования для полипропилена, полиамида 548 и полиэтилена. [c.112]

    В учении о строении молекул исследуются геометрия молекул, внутримолекулярные движения и силы, связывающие атомы в молекуле. В экспериментальных исследованиях строения юлекул наибольшее применение получил метод молекулярно спектроскопии (включая радиоспектроскопию), широко используются также электрические, рентгенографические, магнитные и другие методы. [c.18]

    Наличие зеркальной симметрии спектров поглощения и излучения указывает на сходство потенциальных кривых возбужденного и невозбужденного состояний молекулы, неизменяемость сил внутримолекулярного взаимодействия при переходе молекулы в возбужденное состояние и тождество расположения колебательных уровней в невозбужденном и возбужденном состояниях. [c.42]

    Внутренняя энергия и представляет собой сумму энергии поступательного, вращательного и колебательного движений молекул, потенциальной энергии сил взаимодействия между молекулами, энергии внутримолекулярной химической), внутриатомной, внутриядерной, лучистой и других видов энергии. [c.21]

    Внутримолекулярные движения определяются, прежде всего, структурой молекулы и внутримолекулярными силами. Следует также иметь в виду возможное несовпадение поглощающего и излучающего диполей и повороты поглотившего диполя после момента ноглощения. Так как влияние этих факторов остаётся и в случае закреплённых молекул, например у молекул, находящихся в бесконечно вязких растворителях, то они являются факторами, определяющими величину предельной поляризации свечения. Поэтому изучение предельной поляризации даёт представление об относительном расположении поглощающего и излучающего диполей в молекуле, о внутримолекулярных силах и о внутримолекулярных движениях. [c.124]

    Внутренняя энергия идеальных газов состоит из кинетической энергии движения молекул и энергии колебательных движений атомов в молекуле. Для реальных газов дополнительно учитывают потенциальную энергию сил взаимодействия между молекулами и внутримолекулярную энергию. Так как изменение кинетической энергии движения молекул определяется температурой, а потенциальная энергия сил сцепления зависит от удельного объема, то в общем случае внутренняя энергия является однозначной функцией параметров системы, или функцией состояния системы. [c.21]

    Колебательные движения в молекулах разнообразны. Простейшим является независимое колебание двух ядер вдоль линии, связывающей атомы. Его можно представить как механическое колебание двух шаров, соединенных пружиной. R молекуле роль стягивающей силы выполняет валентное взаимодействие электронов, отталкивание обусловлено взаимодействием ядер. Если энергия, вызывающая колебание ядер, достаточно велика, то колебательное движение подчиняется ангармоническому закону. Изменение потенциальной энергии в этом процессе изображается кривой с минимумом (см. рис. 4), причем, как уже отмечалось, ширина потенциальной ямы пропорциональна амплитуде колебаний. При больших амплитудах ангармоничность колебаний особенно заметна и приводит в конце концов к диссоциации молекулы. Энергия внутримолекулярного колебательного движения квантуется в соответствии с уравнением [c.44]

    На основании этих данных обычно производят предварительное отнесение полос поглощения к определенным функциональным группам или связям внутри молекул. Интервал изменения характеристических частот в силу высокой специфичности инфракрасного спектра выявляет структурные особенности системы характер окружения функциональной группы, физическое состояние молекулы, образование внутримолекулярных и межмолекулярных водородных связей и т. д. [c.274]

    Наличяе зеркальной симметрии спектров поглощения и излучения указывает на сходство потенциальных кривых возбужденного и невозбужденного состояний молекулы, неизменяемость сил внутримолекулярного взаимодействия при переходе молекулы в возбужденное состояние и тождество расположения колебательных уровней в невозбужденном и возбужденном состояниях. В случае отсутствия тождества расположения колебательных уровней в невоз жденном и возбужденном состояниях симметрии спектров наблюдаться не будет. Перед нами, таким образом, не общий закон фотолюминесценции, а некоторая предельная закономерность, реализующаяся весьма часто для сложных молекул в растворе. Универсальность закона зеркальной симметрии можно понимать лишь в указанном смысле предельности 65]. [c.19]


    Если силы внутримолекулярного взаимодействия больше межмолекулярных сил, то макромолекулы могут свернуться в шарообразные клубки, называемые глобулами. Сказанное не относится к пространственным структурам молекул, имеющим жесткий трехмерный каркас связей. Эти полимеры нерастворимы и существенно не изменяются при нагревании. Хотя при сильном нагревании можно изменить состояние полимера, но это связано с необратимым разрушением его структуры в результате разры- [c.13]

    Облучение к-гептапа силой в 8,7 10 электронвольт (эв) дает смесь, содержащую 16 соединений, включающих к-пептан и 3-метилпентан наиболее тяжелый — н-додекан циклогексан да ет н-гексан и дициклогексан. Интересно, что электронная иррадиация этана и дейтероэтана показывает, что молекулы водорода могут внутримолекулярно разрываться [763]. Образование полимеров сопровождает эту парафиновую иррадиацию этилен, бутадиен образуются от этана вместе с небольшим количеством ацетилена, который в конце выделяется как твердое тело. Реакция, вероятно, представляет собой полимеризацию прибавления, инициированную радикалами. Полиэтиленовые синтетические смолы могут образовываться гамма-лучевой иррадиацией этилена [764,, 765]. [c.151]

    При ясно выраженном молекулярном строении вещества принцип плотнейшей упаковки применяется не к отдельным атомам, а к молекулам в целом. Конфигурация молекулы и внутримолекулярные расстояния определяются направленными ковалентными силами связи, действующими между атомами молекулы межмолекулярные расстояния и упаковка молекул в кристалле являются результатом действия слабых и ненаправленных остаточных сил. В тех случаях, когда внутримолекулярные силы являются ковалентными, а межмолекулярные — чисто ван-дер-ваальсовскими, можно считать вполне оправданным допущение о постоянстве внутримолекулярных и межмолекулярных радиусов . Значения ковалентных и межмолекулярных радиусов даны в табл. 7. [c.206]

    Введение хлора до содержания его 36—37% подавляет вандер-ваальсо вские силы и ослабляет кристаллическое строение молекулы. При дальнейшем увеличении содержания хлора внутримолекулярные силы быстро растут и вскоре компенсируют падение способности к образованию кристал.лов [264а]. [c.254]

    В молекулярных кристаллах можно выделить два типа сил внутримолекулярные силы и силы между молекулами. Последними силами как раз являются остаточные связи. Как правило, эти силы намного слабее, чем внутримолекулярные, но в то же время именно ими определяются многие важные физические свойства таких кристаллов (температура плавления, твердость, тепловое расширение и др). Низкие температуры плавления молекулярных кристаллов, их малая твердость и значительное тепловое расширение свидетельствуют о чрезвычайной слабости Ван-дер-Ваальсовых сил по сравнению с силами других типов связи. О сравнительной величине остаточной связи по сравнению с внутримолекулярной можно судить по теплота сублимации молекулярного кристалла и эиергии диссоциации соответствующих молекул (следует, однатш, отметить, что внутримолекулярные силы обычно исследуются у вещества в жидкой или газообразной фазе, но это мало влияет на оценочный результат). Так, у молекулярного водорода в твердой фазе теплота сублимации равна 0,5 ккал1моль, а энергия диссоциация молекулы водорода составляет около 100 ккал1молъ, т. е. намного больше. [c.206]

    Следовательно, для соединений, содержащих два асимметрических атома углерода, но обладающих внутримолекулярной -симметрией, возможно существование лищь трех пространственных изомеров одного, вращающего плоскость поляризации под влиянием обоих асимметрических атомов вправо, второго — зеркального изомера, вращающего плоскость поляризации влево, и третьего — недеятельного в силу внутримолекулярной компенсации. Последний не следует смешивать с рацемическим соединением, так как рацемическое соединение можно разделить на оптически деятельные составные части недеятельный же в силу внутримолекулярной компенсации изомер не может быть разделен на оптически активные формы, так как его оптическая не-активность является следствием симметрии всей молекулы в целом. Такие недеятельные вследствие внутримолекулярной компенсации изомеры называют мезоформами. По отношению к обоим оптически активным изомерам мезоформа является диастереоизомером и поэтому отличается от них физическими свойствами. [c.272]

    Конфигурация молекулярной цепи полиэлектролитов в растворах зависит как от ваи-дер-ваальсовых, сил внутримолекулярного притяжения между группами цепи, так и от внутримолекулярного электростатического взаимодействия групп. Необходимо также учитывать внутримолекулярные водородные связи. При нейтрализации кислотных и основных групп в молекуле полимера электростатическая энергия взаимодействия групп цепи возрастает, что ведет к развертыванию скрученной молекулы и увеличению коэффициента ее асимметрии ".  [c.94]

    При деформации полимера проявляются силы меж-молекуляр-ного взаимодействия (между звеньями соседних молекул) и внутримолекулярного. взаимодействия, препятствующие изменению формы молекул (между соседними атомами и группами атомов в самой молекуле). Наличие в полимерах внутримолекулярного и межмолекулярного взаимодействия приводит к зависимости высокоэластической деформации от времени и релаксационным явлениям. В целом температурная и частотная зависимости высокоэластической деформации определяются соотнощениам между временем релаксации, временем приложения силы и температурой полимера. [c.29]

    Простейший вид надмолекулярных структур — глобула представляет собой свернзггую в клубок макромолекулу. Глобулярную структуру полимеры приобретают в растворах или при некоторых условиях полимеризации. Условиями образования глобулярных структур являются гибкость макромолекулы и преобладание сил внутримолекулярного взаимодействия над межмолекулярным взаимодействием. Этот вид надмолекулярных структур в полимерах может отличаться лишь размерами глобул, не образуя более высоких форм у1юрядочения "молекул. Практически все синтетические полимеры в глобулярном состоянии аморфны. [c.26]

    В каждом стабильном электронном состоянии двухатомной молекулы сила взаимного притяжения образующих се атомов уравновещивается силой электростатического отталкивания между их ядрами. Это равновесие имеет место при определенном значении межъядерного расстояния Ге, при котором потенциальная энергия молекулы минимальна. Внешние воздействия выводят атомные ядра в молекуле из равновесия, вследствие чего расстояния между ними изменяются на Аг = г—Ге. Это вызывает обратную реакцию со стороны внутримолекулярных сил, которые стремятся вернуть молекулу в состояние равновесия, что и является причиной возникновения колебательных движений ядер. [c.210]

    Наиболее полно гибкость полимерных цепей может быть реализована в очень разбавленных растворах, когда отсутствуют взаимодействия между отдельными макромолекулами. При этом конформационные превращения приводят к образованию наиболее плотно свернутых форм макромолекул — глобул. Глобулы образуются и в коллоидных системах, когда несколько молекулярных клубков ассоциируются в отдельные коллоидные частицы полимерного вещества. Типичным случаем такой системы являются натуральный и синтетические латексы, представляющие собой водные коллоидные системы с полимерными частицами глобулярного строения. Устойчивость глобул в коллоидных частицах зависит от характера межмолекулярного и рнутримолекулярного взаимодействия. Если под влиянием ван-дер-ваальсовых сил внутримолекулярного взаимодействия возникают прочные физические связи, придающие устойчивость свернутым формам макромолекул (например, в белках), глобулы оказываются весьма стабильными. Если же силы внутримолекулярного взаимодействия в полимере слабы и молекулы обладают малой гибкостью, то глобулярные структуры неустойчивы и легко разрушаются. Вообще, чем меньше гибкость полимерной цепи, тем менее вероятны свернутые формы макромолекул и тем меньше возможность образования глобул в таком полимере. Образование глобул чаще всего протекает в процессе синтеза полимера, например при эмульсионной полимеризации. [c.50]

    Силы межмолекулярного притяжения довольно велики, хотя они и уступают валентным силам внутримолекулярного взаимодействия. Они получили общее название ван-дер-ваальсовых сил. Взаимодействие молекул обусловливается взаимным притяжением их положительных и отрицательных полюсов. [c.14]

    Лучше всего изучены такие модельные системы, в которых реагирующими колшонентами являются составные части одной молекулы. Это внутримолекулярные реакции или реакции, в которых функциональная группа, расположенная рядом с реакционным центром, оказывает анхимер-ное содействие протеканию процесса. Можно предположить, что аналогичное сближение реагирующих групп происходит и на ферменте за счет сил взаимодействия между ферментом и субстратом. В обоих случаях сближение реагентов но сравнению с их состоянием в разбавленном растворе приводит к понижению свободной энергии активации реакции, и, по-видимому, такого рода концентрационный эффект приведет к изменению энтропии активации. [c.15]

    Установлено, что при экстракции неполярными экстрагентами при гемпературах вблизи критического состояния растворителей также проявляется избирательная растворимость высокомолекулярных углеводородов масляных фракций. Обусловливается это тем, что с приближением температуры экстракции к критической про — исхо, ит резкое снижение плотности растворителя и соответственное ослабление прочности связей между молекулами растворителя и растворенных в нем углеводородов. В то же время силы дисперсионного взаимодействия между молекулами самих углеводородов при этом практически не изменяются. В результате, при определен — 1ГЫХ гемпературах внутримолекулярные силы углеводородов могут превысить межмолекулярные силы взаимодействия между растворителем и углеводородами и последние выделяются в виде дисперсной фазы. При этом, поскольку энергия дисперсионного взаимодействия является функцией от молекулярной массы молекулы, в первую очередь из раствора выделяются наиболее высокомолекулярные смолисто-асфальтеновые соединения, затем по мере повышения температуры — углеводороды с меньптей молекулярной массой. При температурах, превышающих критическую,из раствора выделяются все растворенные в нем соединения независимо от молекулярной массы и химической структуры углеводородов (рис.6.4). [c.221]

    В зависимости от формы макромолекулы В. с. делятся на глобулярные и фибриллярные. У фибриллярных В. с. молекулы по форме представляют собой линейные или слаборазветвлен-ные цепи. Фибриллярные В, с. легко образуют надмолекулярные структуры в виде асимметричных пачек молекул — фибрилл. Цепи молекул внутри каждой фибриллы ориентированы в одном и том же направлении. Примеры фибриллярных В. с. — миозин, коллаген, фиброин, целлюлозные во.локна, полиамиды идр. Глобулярными наз. В. с., макромолекулы к-рых имеют форму более или мепее шарообразных клубков, глобул последней может быть сильно разветвленная макромолекула. Разрушение такой глобулы невозможно без химич. деструкции макромолекулы. Возможно также образование глобул из фибриллярных В. с., связанное с изменением формы молекул В. с. Отдельная глобула может быть образована гибкой линейной молекулой (см. Гибкость цепных молекул), свернувшейся в клубок под влиянием сил внутримолекулярного взаимодействия, напр, в р-рах линейных В. с. при добавлении нерастворителей или в р-рах поли,электролитов при изменении pH среды. Обратные переходы глобулярных структур в фибриллярные при и.зменении внешних условий имеют важное значение в технике и в биологии (напр., с этим связано явление денатурации белков). По своему происхожде- [c.349]

    Наличие внутримолекулярной водородной связи в различных изомерах замещенных фенола впервые было замечено Ауэрсом и Ортоном [10] нри исследовании величины молекулярного веса этих продуктов в растворах различной концентрации. Анализируя данные вышеуказанных исследований, можно установить, что при наличии внутримолекулярной связи между гидро1 сильной группой фенола и второй функциональной группой в бензольном ядре молекулы вещества обладают малой полярностью, явления ассоциации в разбавленных растворах не наблюдаются и результаты определения молекулярного веса криоскопическим методом в разбавленных растворах совпадают с теоретически подсчитанными. С повышением концентрации раствора заметно увеличивается расхождение между экспериментальными и теоретически рассчитанными данными. Если электронофильная замещающая группа пространственно отдалена от гидроксильной, то происходит уменьшение силы внутримолекулярной водородной связи и молекула ведет себя в растворе как полярная частица. Результатом этого является установленное расхождение между экспериментальными и теоретическими данными определения молекулярного веса даже в сильно разбавленных растворах. С повышением концентрации это расхождение резко возрастает [11, 12]. [c.38]

    Многие молекулы, например Н , N3, О2 и 2, образуют молекулярные кристаллы,, потому что все валентные орбитали входящих в них атомов использованы для построения внутримолекулярных связей либо заняты несвязывающими электронами. Вследствие этого межмолекулярные связи, удерживающие молекулы вместе в кристаллах, оказываются намного слабее, чем внутримолекулярные связи в отдельных молекулах. Слабые силы, обусловливающие межмолекулярную связь, называются вандерваальсовыми силами по имени впервые изучавщего их голландского ученого Я. Ван-дер-Ваальса. [c.611]

    Природа столкновения определяется в основном скоростью нейтрона. При энергиях нейтрона, превышающих 1 эв, ядро-мишень ведет себя как свободная частица, так как при этих энергиях силами химических связей можно пренебречь. При более низких энергиях нейтрона могут возникнуть внутримолекулярные колебания и произойдет неупругое столкновение иейтрона с этой молекулой. Однако существует некоторая скорость нейтрона, ниже которой не могут быть возбуждены даже самые слабые колебания молекулы, и ядро-мишень участвует и столкновении как целое с эффективной массой молекулы. [c.37]


Смотреть страницы где упоминается термин Молекулы силы внутримолекулярные: [c.161]    [c.7]    [c.66]    [c.7]    [c.349]    [c.161]    [c.106]    [c.38]    [c.71]    [c.12]    [c.109]    [c.24]    [c.21]   
Органическая химия (1974) -- [ c.23 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Внутримолекулярные силы



© 2025 chem21.info Реклама на сайте