Байера гетероциклов

Практическая потребность, стремление содействовать дальнейшему развитию входившей в моду новой отрасли промышленности заставили А. Байера еще в 60-х годах начать свои исследования, увенчавшиеся почти через 20 лет (1883 г.) установлением строения индиго и разработкой ряда методов его синтеза. Один из этих методов (синтез Геймана) послужил основой для технического получения синтетического индиго (1897 г.). Научным же результатом работ А. Байера явилась глубокая разработка химии одного из азотистых гетероциклов — индола, производным которого является индиго. [c.41]

В циклических системах часто наблюдаются искажения нормальных углов связей. Энергия требуемая для искажения угла связи, называется угловым напряжением или напряжением Байера. Для небольших искажений величина этой энергии пропорциональна квадрату величины углового смещения от равновесного значения. Если а — угол связи в напряженном гетероцикле, а о — равновесное значение, то [c.54]

Другие кислородсодержащие гетероциклы мало доступны, но имеется возможность получать лактоны по реакции Байера — Виллигера из циклических кетонов. Под действием надуксусной кислоты в органическом растворителе при 30—50 °С циклические кетоны переходят с расширением цикла т лактоны. Например, из циклогексанона получается капролактон [c.546]

Эти два цикла вместе с циклопропаном, рассмотренным ранее (стр. 260), представляют особый интерес в истории стереохимии. Изучение циклогексана и родственных соединений привело к разработке учения о конформациях, хотя фундаментальное предположение о существовании этой молекулы в неплоской форме было высказано давно. Алициклы с большим числом углеродных звеньев в кольце, а также соответствующие им гетероциклы изучались уже исходя из основных положений стереохимии циклогексана, и работа в этом направлении не привела к большим неожиданностям. Иная картина в случае циклопентана и циклобутана. Со времен Байера твердо сохранялось убеждение, что эти циклы плоские и не могут быть иными. Правда, что касается циклопентана, то исследование его геометрии в 30-х и особенно 40-х годах методами, применявшимися и при изучении циклогексана, заставило сначала усомниться в справедливости приведенного выше взгляда, а затем дало уже основание и для твердых выводов о неплоском строении этой молекулы. Что же касается циклобутана, то установление его неко-планарности было уже настоящим сюрпризом. [c.309]

В общем легкость образования и про шость лактонов, так же как ангидридов двуосновных кислот и ц клическнх простых эфиров, подчиняются нр. шилам теории напряжен.ия Байера Легче всего образуюгся и прочнее других 5- и 6-членные гетероциклы 7-членные, а в особенности 4-членные образуются труднее и легче размыкаются. Сравнение свойств. малеи- [c.141]

В 1908 г. Редгроув , исходя из того, что фактическая теплота сгорания 1 моль окиси этилена на 18 ккал больше, чем получается из расчета по правилу аддитивности, объяснил такое расхождение в соответствии с теорией Байера наличием напряжения в трехчленном гетероцикле молекулы окиси этилена. Редгроув считает эти избыточные 18 ккал мерой напряженности гетероцикла окиси этилена. То, что эта величина отлична от напряжения в алицикли-ческой молекуле циклопропана [c.17]

В молекулах окиси этилена и циклопропана (по Байеру, Карреру и многим другим) приблизительно одинаковое напряжение, и это сообщает им некоторые общие свойства. Но вместе с тем молекула окиси этилена проявляет свойства, резко отличающие ее не только от циклопропана, но и от других кислородсодержащих гетероциклов. Эти свойства не вытекают из факта наличия напряжения в молекуле окиси этилена, они как-то обусловлены значительным изменением поведения атЬма кислорода в ее молекуле по сравнению с подавляющим большинством других кислородсодержащих молекул, в первую очередь различных эфиров. В работе рассмотрены эти особенности окиси этилена. Например, циклопропан реагирует с бромистым водородом только при нагревании, а окись этилена — даже при —80 °С. Циклопропан изомеризует-ся в пропилен при температурах выше 550 °С, окись этилена изо-меризуется в ацетальдегид при температурах ниже 400 °С. Циклопропан в воде почти нерастворим н в разбавленных водных растворах не окисляется перманганатом калия даже при нагревании до 200 °С окись этилена смешивается с водой в любых отношениях и легко окисляется перманганатом калия. При 370 °С циклопропан в газовой фазе окисляется кислородом в 13 раз медленнее, чем окись этилена в тех же условиях. [c.18]

Родоначальным веществом пятичленных азотсодержащих гетероциклов, как известно, является пиррол, выделенный в чистом виде из костяного масла в 1858 г. Андерсоном [187], который приписал веществу правильную брутто-формулу — 4II5N. Структурная формула молекулы пиррола была выяснена Байером [195] в 1870 г., ужо послс создания теории химического строения [c.251]

Широко применяемые противостарители н вещества, защищающие от усталостных явлений алкилированные фенолы, фенолы, алкилированные стиролом (стабилизатор У фабрики красителей Байера), продукты реакции алкилфенолов с алифатическими альдегидами (1КГ фабрики красителей Байера), амины тина N-фeнил-a- и -р-нафтиламин, дифенил-л-фенилендиамин, циклогексилфенил-п-фенилендиамин, гетероциклы, например 2-меркаптобензимидазол. [c.518]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология