Алициклы

Классификация. Алициклические соединения различаются между собой размерами цикла, величиной и строением боковой цепи и их положением. Размер цикла может быть различным. Простейший алицикл — трехчленный. Но известны циклы с числом углеродных атомов до 30 и более. [c.262]

Хлорид алюминия, как кислота Льюиса, вызывает изомеризацию алициклов [c.140]

При дальнейшем расширении мостиковой структуры наблюдается возвращение к свойствам нормального фенола, поскольку большие алициклы не будут искажать плоскую структуру бензольного кольца. [c.231]

А. Байер предположил, что всякое отклонение валентностей от их нормальной тетраэдрической ориентации требует определенных усилий, в молекуле возникает напряжение , она приобретает повышенную энергию и, следовательно, становится менее устойчивой. Угол отклонения для простейших алициклов можно легко вычислить (рис. 14). Отклонение в расчете на одну связь для трехчленного кольца [c.104]

Любая молекула, в частности и циклическая, стремится принять такую конформацию, в которой сумма 1 + 2 + -)- 3 - - 4 минимальна. С помощью ЭВМ были проведены расчеты энергии простых молекул, например циклогексана, при разных конформациях. Эти расчеты показали, что с помощью приведенных выще формул может быть получено удовлетворительное соответствие с экспериментом. О теоретическом рассмотрении энергии алициклов, обозначении конформаций см. [3]. [c.318]

Циклопропан — единственный плоский алицикл (три точки всегда лежат в одной плоскости). Геометрическое строение циклопропана, по данным рентгенографического исследования, следующее [14] [c.325]

В 1890 г. Заксе выдвинул предположение о трехмерном строении алициклов. Свою мысль он иллюстрировал, в частности, тем, что можно построить две свободных от углового напряжения пространственных модели циклогексана — формы ванны и кресла. [c.332]

После возникновения положительного заряда на алицикли-ческом атоме углерода может происходить миграция алкильной группы с сужением цикла и образованием нового цикла, содержащего на один атом углерода меньше. [c.135]

Алициклы с числом звеньев в цикле больше двенадцати обладают большой конформационной подвижностью. Вследствие почти свободного вращения вокруг связей С—С здесь не могут существовать цис-транс-изомеры-, трудно зафиксировать и определенные конформации. Принимают, что большие циклы существуют преимущественно в виде вытянутых прямоугольников, составленных из зигзагообразных конформаций. Форма квадрата менее выгодна из-за того, что в ней не может осуществляться внутримолекулярная плотная упаковка. [c.378]

Об угловом, торсионном и ван-дер-ваальсовом напряжениях в алициклах см. [3], с. 274. [c.229]

Промышленное освоение каталитических процессов гидрирования и дегидрирования (присоединения и отщепления водорода) стало возможным благодаря работам Сабатье, Ипатьева, Зелинского. Бурное развитие нефтехимической промышленности вызвало повышенный интерес к использованию этих процессов для получения мономеров и полупродуктов из нефтяного сырья. Гидрирование парафинов (деструктивное) и олефинов, ацетиленовых, алицикли-ческих и ароматических углеводородов синтез аммиака, метанола и синтетического бензина, дегидрирование бутана, бутилена, циклических соединений — далеко не полный перечень процессов, осуществляемых в промышленности. [c.207]

Единственным плоским алицикло.м является молекула циклопропана. Молекула циклобутана стремится снизить питцеровское напряжение и принимает неплоскую конформацию. В еще большей степени снижается питцеровское напряжение в неплоско молекуле циклопентана. Циклопентан существует в двух конфор- [c.139]

Гидрирование ароматических углеводородов с конденсированными кольцами протекает ступенчато (стр. 365), что сопряжено с уменьшением термической стабильности гидрированного алицикли- [c.422]

Алициклическне углеводороды тяжелее парафиновых в сравнимых пределах точек кипения. В сопоставлении с парафиновыми углеводородами они легче образуют водные эмульсии. Алицикли-ческий углеводород, характерный для растворителя стоддард , представляет собой 1-, 3-диэтил-циклогексан. [c.122]

Общая формула гомологов бензола С Н2п-б. Как и алицикли-ческие соединения, ароматические углеводороды имеют изомеры, которые различаются характером и положением заместителей в бензольном ядре. [c.278]

В отличие от алканов для алициклов свойственна геометрическая изомерия, связанная с положением заместителей относительно плоскости кольца или мостика (в полицпклических соединениях) [c.137]

Согласно эмпирическому правилу Бредта, вмостиковых алициклах средних [c.139]

Охарактеризуйте ИК- и УФ-спектры циклоалканов. Можно ли различить н-гексан и циклогексан по их ИК-спект-рам Какой спектральный метод позволяет проводить конформационный анализ алициклов [c.111]

При плоско.м расположении углеродных атомов кольца (такое плоское расположение и принимал Байер для своих расчетов и рассуждений) реализуются только невыгодные заслоненные (четные) конформации. Поэтому трехчленный цикл единственный, все углеродные атомы которого лежат в одной плоскости (по той простой причине, что через три точки всегда можно прорести плоскость). Все остальные алициклы, начиная с четырехчленного, имеют не-плрское строение циклобутан — форму квадрата, несколько изогнутого по диагонали циклопентан—форму конверта. Общее напряжение уменьшается от трехчленного цикла к пятичлен- вму, вместе с тем падает и склонность к реакциям раскрытия цикла. [c.104]

По электрофильному механизму присоединяются к двойной (а также к тройной) углерод-углеродной связи и другие реагенты, При этом более или меиее безразлично, каково окружение двойной связи, стоит ли она в цепи или, скажем, в кольце алицикли-ческого углеводорода. Вот несколько примеров таких реакций [c.110]

Соединение состава СяН,2 может быть либо гексеном, либо циклогексаном, либо одним из низших алициклов с боковой цепью. Вычислим теоретически величины молекулярных рефракций для гексена и циклогексана [c.356]

Полимеризация а,а -диметиленпимелиновой кислоты и ее производных (эфиров, нитрила, амида) также протекает с образованием шестичленных алициклов в полимерной цепи [c.100]

Часто большие трудности представляет получение алкоголятов из высших спиртов, из спиртов вторичных и третичных, а также алицикли-ческих, потому что эти алкоголяты трудно растворимы в соответствующих спиртах. В этих случаях следует применять мелко диспергированный натрий, калий или сплав натрия (1 часть) с калием (2 части), или же применять большой избыток спирта. Часто эту стадию реакции приходит-, ся повторять несколько раз, а спирт—регенерировать. [c.340]

Чтобы восстановление карбонильной группы на оксиде платины было полным, рекомендуется промотировать катализатор небольшим количеством хлорида или сульфата железа(П) При гидрировании алифатических альдегидов на недостаточно отмытом от щелочи скелетном никеле интенсифицируются побочные реакции конденсации вместе с тем щелочь активирует этот катализатор. Рутений применим для восстановления в водных растворах. Палладий весьма активен при гидрированиии ароматических, но не очень эффективен при гидрировании алифатических и алицикли-ческих карбонильных соединений [c.59]

Из прямых методов, по-видимому, наиболее широкое применение получил метод Клемменсена [1]. Хотя он был использован для синтеза углеводородов исходя из большого числа альдегидов и кетонов, однако иаилучшие результаты были получены при применении этого метода к кетонам, особенно алифатически-алицикли-ческого и алифатически-ароматического типов. Методика заключается в кипячении с обратным холодильником карбонильного соединения с большим избытком амальгамированного цинка и соляной кислоты без добавления или с добавлением такого смешивающегося с реакционной средой растворителя, как этанол, уксусная кислота или диоксан, или с таким несмешивающимся растворителем, как толуол. Выходы бывают различными во многих случаях они вполне удовлетворительны. В качестве побочных продуктов были обнаружены олефины, пинаконы и следы карбинолов. Гомогенная среда благоприятствует образованию пинаконов. Добавление уксусной кислоты к ацетофенону и восстановителю, применяемому в реакции Клемменсена, снижает выход этилбензола с 80 до 27% и приводит к повышению выхода пинакона. Уменьшение концентрации минеральной кислоты благоприятствует образованию олефинов иапример, понижение концентрации с 20 до 3% увеличивает выход стирола с 2 до 26% [2]. [c.10]

Моющим действием обладают не только соли жирных кислот, но и соли нафтеновых кислот, представляющие собой алицикли-ческие соединения. Эти соли содержатся в мылонафте — продукте, получаемом при очистке керосина и солярового масла. [c.402]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология