Азотсодержащие пятичленные гетероциклы

III. АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ПЯТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ [c.150]

В основе молекул хлорофилла и гема лежит система четырех азотсодержащих пятичленных гетероциклов, связанных в а-положении еще атомами углерода (см. ниже схему), так что в этих молекулах образуется огромное 16-членное кольцо. [c.484]

Рассмотрим теперь некоторые примеры для азотсодержащих гетероциклических соединений. Из рис. 10.15 видно, что удерживание на обработанной водородом ГТС плоских молекул азолов— пятичленных азотсодержащих гетероциклов — увеличивается с [c.203]

Расщепление аминоксидов, приводящее к алкену и гидро-ксиламину, называют реакцией Коупа (не следует путать с перегруппировкой Коупа, см. реакцию 18-36). Этот процесс также можно рассматривать как альтернативу реакциям 17-6 и 17-7 [192]. Обычно в реакцию вводят смесь амина и окисляющего агента (см. реакцию 19-29) и аминоксид не выделяют. Реакция идет в мягких условиях, поэтому побочные реакции незначительны, а образующиеся олефины обычно не перегруппировываются, так что реакция служит удобным методом получения многих олефинов. Однако этим методом не удается провести раскрытие шестичленных азотсодержащих гетероциклов, хотя пятичленные циклы и циклы от 7- до 10-членных подвергаются раскрытию [193]. Скорость реакции повышается с увеличением размера а- и (3-заместителей [194]. Реакцию можно провести при комнатной температуре в сухом ДМСО или ТГФ [195]. Элиминирование представляет собой стереоселективный син-про-цесс [196] и осуществляется по механизму Е через пятичленное переходное состояние [c.53]

Наиболее важными пятичленными гетероциклами с одним гетероатомом являются кислородсодержащий фуран, серусодержащий тиофен и азотсодержащий пиррол [c.412]

Азотсодержащие пятичленные гетероциклы. . . 150 [c.125]

К азотсодержащим продуктам коксования относятся аммиак, пиридин и его производные, цианистый водород и др. А.П.Бронштейн и Г.Н.Макаров установили, что аммиак образуется путем взаимодействия нитрилов и пятичленных гетероциклов с пирогенетической водой, а также в результате их восстановления водородом с последующей деструкцией аминов и других продуктов восстановления. [c.229]

Корреляция между энергиями локализации и ориентацией при замещении в целом удовлетворительна. Энергии локализации объясняют основные данные по ориентации в азотсодержащих шестичленных гетероциклах, а также во многих пятичленных гетероциклах к последним относятся нейтральные молекулы пиррола, индола, фурана, имидазола и пиразола. Основные расхождения с опытом в зависимости от определяющих их особенностей строения можно разделить на две группы. Расхождения одного рода [c.166]

К я-избыточным гетероциклам относятся азот-, серу- и кислородсодержащие гетероциклы (в основном, пятичленные), в которых неподеленная пара электронов гетероатома участвует в я-электронном секстете и обусловливает избыток я-электронов в каком-либо другом положении циклической системы (например, пиррол, фуран, тиофен, индол, карбазол) эти гетероциклы, как правило, не восстанавливаются на р. к. э. и обыкновенно менее склонны к протонизации. В случае пятичленных азотсодержащих гетероароматических систем с несколькими гетероатомами, содержащих одновременно как пиридиновый , так и пиррольный атом азота (или вместо последнего атом кислорода или серы), обыкновенно преобладает я-избыточный эффект и система лишена способности к полярографическому восстановлению (пиразол, имидазол, окса-зол, тиазол и др.). В данном случае первая вакантная МО расположена высоко. Однако аннелированием дополнительных ядер или введением соответствующих заместителей в я-избыточные гетероциклы часто удается понизить уровень вакантной МО настолько, чтобы сделать возможным восстановление гетероцикла (например, пурины, бензотриазолы, оксазолы, фуразаны, сидноны). [c.291]

Оригинальный способ образования пятичленного азотсодержащего гетероцикла основан на взаимодействии нитрилов с Ы-замещенным этиленимином [c.134]

Пятичленные азотсодержащие гетероциклы образуются другим способом. Например, имиды получают в результате циклодегидратации аммониевых солей 1,4-дикислот или их моноамидов [c.88]

В начале XX в. выдающиеся синтетические исследования пятичленных азотсодержащих гетероциклов, в особенности пиррола и его производных, были проведены харьковскими химиками, главным образом Г. В. Коршуном. Основные достижения в этом направлении обобщены в 1907 г. в крупной монографии Методы получения пиррола и его производных [193], которую можно считать значительным событием мировой химической литературы. [c.251]

Шестичленные гетероциклические соединения широко распространены в природе и имеют еще большее значение, чем пятичленные. К наиболее важным относятся кислородсодержащие и, в особенности, азотсодержащие гетероциклы, т. е. производные пирана и пиридина [c.511]

Спектры ЯМР С гетероциклических ароматических соединений качественно напоминают спектры замещенных алкенов, однако влияние гетероатома проявляется не так заметно, как, например, в алкенах. Для пиррола влияние атома азота проявляется в смещении резонанса сигналов 2 и 3 атомов в более сильное поле (на 10 м. д. для 2 атомов и - 20 м. д. для 3 атомов) по отнолгению к сигналу бензола [136]. Введение дополнительного атома азота в пятичленном цикле приводит к слабопольному сдвпгу для 2 атома. Смещение сигнала 3 атома фактически не наблюдается. Химические сдвиги С для некоторых азотсодержащих пятичленных гетероциклов приведены ниже [136] [c.159]

Ароматические азотсодержащие пятичленные гетероциклы вступают в реакцию пиридилэтилирования как в присутствии основных, так и кислых катализаторов -Однако направление реакции различно в зависимости от применяемого катализатора. Используя ледяную уксусную кислоту в качестве растворителя и одновременно катализатора, Грей и Арчер получили с хорошим выходом продукты присоединения 2- и 4-ви-нилпиридинов к индолу в положении 3. Применение натрия ведет к образованию Ы-пиридилэтилированного соединения [c.185]

Например, 4-бромбутиламин теряет НВг, давая азотсодержащий пятичленный гетероцикл в 60 раз более быстро, чем 5-бромпентиламин, образующий шестичленный гетероцикл [c.63]

Удобными синтонами при получении различных азотсодержащих пятичленных гетероциклов являются реакционноспособные иминоэфиры карбоновых кислот и их гидрохлориды [36]. Например, взаимодействием гидрохлоридов иминоэфи-ров кислот (129), содержащих 4-гидрокси-2,3,5,6-тетраметилфе-нильный заместитель, с 1,2-диаминами синтезированы 2-заме-щенные и 2,4-дизамещенные 4 -имидазолины (130) [37]. Авторы работы [37] отмечают, что синтез 4 -имидазолинов 130 на основе иминоэфиров и их гидрохлоридов наиболее удобен в препаративном отнощении. Этот метод позволяет получать целевые гетероциклы с высокими выходами и в мягких условиях (50-60 °С). [c.93]

При изучении кинетики деструктивной гидрогенизации некоторых азотсодержащих гетероциклов и их гидропроизводных (372 С, 17 кгс/см ) показано , что превращения шестичленных гетероциклов описываются уравнениями первого, а пятичленных — второго порядка. [c.209]

Стауроспорин и родственные ему соединения активно исследуются как потенциальные противоопухолевые средства. В синтезе этого соединения нашли отражение различные аспекты химии гетероциклов здесь и 2-пирон, выступающий в роли диена во внутримолекулярной реакции Дильса-Альдера, и использование изонитрила для формирования пятичленного азотсодержащего цикла. [c.465]

В порфиринах, так же как в исходных молекулах хлорофилла и небелковой части гемоглобина, соде]5жится четыре пятичленных азотсодержащих гетероцикла. Как видно из приведенной схемы, ядро П имеет нормальное строение пиррола ядра I и П1 имеют строение изомера пиррола — НС СН [c.484]

Для получения пятичленных азотсодержащих гетероциклов может быть использовано карбонилирование в присутствии переходных металлов, хотя условия реакций нередко очень Жесткие. Однако изоиндолиноны могут быть получены с хорошим выходом при взаимодействии о-бромаминоалкилбензолов с СО при 100 0 и нормальном давлении в присутствии кaтaлиt [c.147]

В обзоре Кадогана [45] рассмотрена область применения реакций восстановительной циклизации ароматических нитросоединений под действием триалкилфосфитов, в особенности триэтилфосфита. Этим методом можно получать следующие классы соединений а) пятичленные азотсодержащие циклические системы — карбазо-лы, карболипы, индолы, индазолы, триазолы, имидазолы, фуразаны и их бензологи б) шестичленные азотсодержащие гетероциклы — хинолины, феназины, фенотиазины и в) семичленные циклические соединения, образующиеся путем внутримолекулярной перегруппировки реакционноспособных промежуточных продуктов. Примеры получения этих гетероциклических соединений приведены в табл. 10.3.1. [c.690]

Ацетали -кетоальдегидов — бесцветные жидкости, устойчивы при перегонке в вакууме, они являются удобными исходными веществами в синтезах разнообразных соединений, в том числе пятичленных азотсодержащих гетероциклов [632а, 10406]. [c.318]

Морфин представляет собой производное гексагидрофенан-трена с фенольной гидроксильной группой (у Сз), вторичной спиртовой группой (у Сб), с кислородным мостиком между положением 4 и 5, образующим пятичленный фурановый цикл, а также азотсодержащей цепью —СНг—СНгМ—СНз, соединяющей положение 9 и 13, с образованием шестичленного гетероцикла. [c.580]

Сходные процессы имеют место и для других пятичленных азотсодержащих гетероциклов и их бензоаналогов. [c.128]

Пирролидин — пятичленный азотсодержащий гетероцикл — кроме никотина, присутствует также в более простых соединениях. Он, например, входит в состав молекулы стахидри-на (XXIV), который, по-видимому, образуется путем метилирования пролина (XXV) [54]. [c.316]

Производные пиразолина. ООВ этой группы содержат в молекулах пятичленный азотсодержащий гетероцикл. Они имеют хорошее сродство к шерсти и натуральному шелку, могут применяться для отбеливания капрона и ацетатного шелка, дают высокий эффект белизны и имеют высокую светостойкость. К производным пиразолина относится оптический отбеливатель Тинопаль ВГ [c.260]

Антрахиноназоловые красители можно рассматривать как продукты конденсации ядра антрахинона и пятичленного азотсодержащего гетероцикла (оксазола, тиазола, имидазола), имеющие единую сопряженную систему [c.184]

Родоначальным веществом пятичленных азотсодержащих гетероциклов, как известно, является пиррол, выделенный в чистом виде из костяного масла в 1858 г. Андерсоном [187], который приписал веществу правильную брутто-формулу — 4II5N. Структурная формула молекулы пиррола была выяснена Байером [195] в 1870 г., ужо послс создания теории химического строения [c.251]

Хромофорная система антрахиноназоловых красителей характеризуется наличием пятичленного азотсодержащего гетероцикла (Х=0, [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология