Стереохимия основные положения

Для объяснения этого определения необходимо вернуться к некоторым понятиям стереохимии. Основным положением стереохимии органических молекул является то, что четыре связи атома углерода будут, если возможно, располагаться так, как если бы они исходили из вершин равностороннего тетраэдра с углеродным атомом в центре. Если представить себе, что мы смотрим прямо на грань тетраэдра (рис. 36,а), то мы должны видеть одну сплошную линию, которая идет прямо от нас. Остальные три вершины расположены в той плоскости, на которую мы смотрим. Линии от центра тетраэдра к вершинам, однако, не расположены в этой плоскости, а каждая из них несколько наклонена к центру. [c.73]

Стереохимия является разделом химии, посвященным изучению расположения в пространстве атомов, составляющих молекулу, а также их особенностей, ведущих к появлению стереоизомеров [1—4]. В этой области выдвигалось множество различных номенклатурных предложений, но значительное упрощение было достигнуто лишь недавно благодаря появлению методов установления абсолютной конфигурации [5] и публикации правила последовательности [6], что позволяет давать названия стереоизомерам в большинстве ситуаций, встречающихся в органической химии. Способы подхода к решению многих простых пространственных соотношений зафиксированы в правилах ШРАС [4], они оказались вполне приемлемыми. Однако недавняя публикация методов, использованных в сводном предметном указателе СА, внесла новые изменения, основные положения которых включены в эту главу (см. с. 165). Полную информацию об этом, а также о других аспектах стереохимической номенклатуры можно найти в цитированной литературе. [c.152]

Для молекул АХ Ь2, как уже было описано выше, предсказана и экспериментально подтверждена квадратно-плоскостная структура с эквивалентными длинами связей и углами между связями. До сих пор рассматривались положения, по которым можно предсказать величины длин связей, исходя из основного положения стереохимии — связывающих и неподеленных электронных пар. Однако совсем не обсуждалось, как в действительности изменяются межъядерные расстояния в связи с природой атомов, образующих связь, и кратностью образуемой ими ковалентной связи. На самом же деле использовавшаяся стереохимическая теория в этом отношении беспомощна. В идеальном случае можно приписать каждому атому ковалентный радиус, который будет сохра- [c.221]

Книга посвящена одной из быстро развивающихся областей знания — стереохимии органических соединений. После изложения основных положений этой науки рассматривается стереохимия главных классов органических соединений — алифатических, алицикличе-ских, непредельных, ароматических и гетероциклических. Специальные главы посвящены стереохимии азота, других элементов V и VI групп Периодической системы, стереохимии комплексных соединений. Во всех главах большое внимание уделено конформационным проблемам, результатам исследования пространственного строения современными физико-химическими методами, пространственным особенностям реакций. [c.4]

Прежде всего довольно кратко, но достаточно полно, на современном уровне, излагаются основные положения стереохимии. Специальная глава посвящается методам получения стереоизомеров. В отдельной главе освещаются и методы определения конфигурации. Эти главы составляют как бы первую фундаментальную часть изучения стереохимии. [c.11]

В настоящее время главной по важности и по объему яв ляется область динамической стереохимии, в которой изучается влияние пространственного строения на скорости и направления химических реакций. С вопросами динамической стереохимии мы постоянно будем встречаться во всех следующих главах, здесь же необходимо освежить в памяти некоторые основные положения, знакомые по общему курсу органической химии. [c.82]

Стереохимия соединений непереходных элементов. Согласно концепции Джиллеспи форма комплекса зависит от общего числа валентных электронных пар центрального атома, числа неподе-ленных электронных пар и электроотрицательности элементов, образующих координационный многогранник. Основные положения этой концепции 1) валентные электронные пары находятся в среднем на одинаковом расстоянии от ядра 2) поведение электрон- [c.35]

Эти основные положения о пространственном расположении атомов в молекулах, сформулированные Я. Вант-Гоффом, легли II основу стереохимии. Один из важных практических выводов новой теории заключался в том, что неактивные соединения, содержащие асимметрический атом углерода, должны расщепляться па оптически активные соединения. Этот вывод можно было использовать для установления структурных формул. На двух конкретных примерах Я. Вант-Гофф показал плодотворность своей гипотезы. Оптически активный амиловый спирт может иметь лишь одну формулу [c.218]

Это предположение ученого полностью оправдалось. Развитие электронных теорий дало богатый материал для обоснования и утверждения основных положений классической стереохимии. К началу XX в. стереохимия начала играть важную роль не только в химии, ио и в таких смежных с ней науках, как кристаллография, геология, физиология. Стереохимические представления оказались ценными и полезными в решении общенаучных проблем (например, выяснение вопроса о происхождении нефти). [c.237]

Изложенные соображения представляют собой основу теории направленных валентностей и служат краеугольным камнем современной стереохимии. Они могут быть кратко сформулированы в виде двух основных положений имеется возможность [c.181]

Идея о том, что для описания молекулы могут быть использованы две или более соответствующим образом выбранные структуры, начала приобретать ясный физический смысл только после открытия электрона, с появлением классической электронной теории валентности. Направленные простые связи могли теперь рассматриваться химиком-органиком как объективная реальность, соответствующая паре электронов, связанной с двумя атомами, образующими связь двойная и тройная связи указывали иа присутствие двух или трех таких электронных пар. Объединенная с концепцией неподеленной пары и правилом октета, эта гипотеза позволила дать изящное объяснение основным положениям структурной органической химии. Нерешенными оставались, однако, две пробле.мы какие принципы определяют стереохимию многовалентных атомов и какое значение следует придавать множественным структурам, подобным структуре I. [c.18]

Механизмы прототропных изомеризаций были и продолжают оставаться предметом многочисленных исследований. Хотя этот вопрос пока еще не вполне освещен, некоторые основные положения, касающиеся, в частности, роли катализатора в переносе протона, уже ясны. В дальнейшем мы дадим современные толкования трех упомянутых типов прототропии. Однако необходимо подчеркнуть, что схемы реакций, вытекающие из этих толкований, имеют лишь приближенное значение и что они отображают только некоторые стороны этих изомеризаций, и в особенности роль катализаторов. В то же время они оставляют без внимания переходные состояния и стереохимию реакций. Эти стороны прототропных превращений еще не уточнены (см. второе примечание на стр. 144). [c.141]

Марковников писал Если, не обраш,ая внимания на приведенные факты (указанные только что в пп. 2 и 3.— Г. Б.), допустить, что различная вращательная способность обусловливается разностью физического расположения атомов внутри частиц (молекул.— Г. Б.), причем химическое тождество этих последних не нарушается, то хотя это и не будет противоречить гипотезе Био, но как непосредственное следствие отсюда вытекает необходимость новой гипотезы, которая должна быть формулирована таким образом при одинаковости химического строения физическая группировка атомов может быть разлита. Но для этого мы не имеем никаких данных [там же, стр. 100]. Ясно, что здесь Марковников сформулировал основное положение классической стереохимии (выделенное нами курсивом), но отказался от него в пользу другого предположения, согласно которому оптические изомеры обладают различным химическим строением . Если до сих пор в некоторых веществах, оптически различных, не замечается, по-видимому, никаких соотношений в изменении химических свойств, то это скорее можно приписать недостатку исследований и неудовлетворительности средств наблюдений [там же, стр. 101]. [c.30]

В этой главе мы рассмотрим развитие и пополнение основных положений стереохимии, сформулированных в рассмотренных ранее основополагающих работах Вант-Гоффа и Ле Беля. Эти положения во-первых, были распространены на новые классы органических соединений (алициклические соединения и элементо-органические соединения в широком смысле слова, когда основной интерес сосредоточивается на пространственном распределении связей вокруг неуглеродного атома), во-вторых, были пополнены эмпирически установленными зависимостями между пространственным строением молекул и их реакционной способностью и, в-третьих, получили более глубокое толкование, так как было сделано несколько попыток выяснить причины влияния пространственного строения молекул на их оптическую активность и другие свойства. [c.67]

ПОПЫТКИ ПЕРЕСМОТРА ОСНОВНЫХ ПОЛОЖЕНИЙ КЛАССИЧЕСКОЙ СТЕРЕОХИМИИ [c.147]

Согласно Наметкину, для объяснения этих фактов следует перейти от классической стереохимии к стереохимии по Вернеру ...Так как сама эта теория (теория напряжения.— Г. Б.) является лишь логическим развитием основных положений классической стереохимии, то понятно, что искать на основе этих положений объяснения столь сложного и разнообразного фактического мате- [c.155]

Мы уже говорили, что дальнейшее развитие теории сродствоемкости с неизбежным отсеиванием спекулятивных построений и кристаллизацией ее здорового ядра после возникновения электронных теорий не могло представляться перспективным и интересным. Поэтому и вопрос о пересмотре ряда основных положений классической стереохимии был теорией сродствоемкости по существу только поставлен, но не решен, будучи просто снят электронными теориями. И мы не знаем, как бы он был решен, но можно только догадываться, что если к теории сродствоемкости примкнули такие [c.159]

Эти два цикла вместе с циклопропаном, рассмотренным ранее (стр. 260), представляют особый интерес в истории стереохимии. Изучение циклогексана и родственных соединений привело к разработке учения о конформациях, хотя фундаментальное предположение о существовании этой молекулы в неплоской форме было высказано давно. Алициклы с большим числом углеродных звеньев в кольце, а также соответствующие им гетероциклы изучались уже исходя из основных положений стереохимии циклогексана, и работа в этом направлении не привела к большим неожиданностям. Иная картина в случае циклопентана и циклобутана. Со времен Байера твердо сохранялось убеждение, что эти циклы плоские и не могут быть иными. Правда, что касается циклопентана, то исследование его геометрии в 30-х и особенно 40-х годах методами, применявшимися и при изучении циклогексана, заставило сначала усомниться в справедливости приведенного выше взгляда, а затем дало уже основание и для твердых выводов о неплоском строении этой молекулы. Что же касается циклобутана, то установление его неко-планарности было уже настоящим сюрпризом. [c.309]

В учебном пособии описаны лабораторные работы, которые охватывают весь курс органической химии. Особое внимание уделено опытам с высокомолекулярными соединениями, продуктами переработки нефти и других видов природного сырья и веществами, имеющими большое значение для народного хозяйства сельскохозяйственными ядами и ростовыми веществами, красителями, лекарственными, моющими и консервирующими веществами, флотореагентами, антиокислителями и др. По ряду опытов учащиеся смогут ознакомиться с основными методами органического синтеза. Некоторые опыты могут быть использованы в специальных практикумах и проведены на занятиях химических кружков. Описаны упражнения с моделями органических соединений, которые помогут учащимся глубже ознакомиться с теорией строения органических соединений А. М. Бутлерова и основными положениями стереохимии. Учебное пособие рассчитано на учащихся химических и химико-технологических техникумов. [c.2]

Курс читается после общих курсов органической химии, химической кинетики и термодинамики и предполагает знакомство с основными положениями этих дисциплин, в том числе с элементарными представлениями о строении органических соединений и механизмах реакций. Параллельно указанному курсу читаются курсы стереохимий и физических методов исследования органических соединений. Прохождение этих дисциплин учитывалось при составлении программы по теоретическим основам органической химии и понятия этих курсов рассматриваются как знакомые студентам. При обсуждении строения органических соединений в книге широко используются данные, полученные с применением физических методов, однако основы методов, как правило, не рассматриваются, так как в противном случае это привело бы к неоправданному расширению этих разделов. [c.3]

Однако чем глубже исследователи вникают в существо дела, тем все яснее становятся ограничения, проистекающие из природы классического органического синтеза. Получение эффективных лекарственных средств только путем построения молекул заданной структуры не всегда может привести к желаемым результатам, ибо биологическое действие соединения нельзя выразить только его структурной формулой. Поэтому безошибочно можно предсказать, что в будущем акцент сместится на стереохимию, теоретические положения которой станут основополагающими при синтезе биологически активных веществ. Вероятно, очень важным будет и точное знание потенциального рельефа молекулы, т.е. распределения в ней зарядов. Примерно к 1985 г. наши представления о взаимосвязи между химической структурой и биологической активностью молекул станут настолько полными, что в последующее за этим десятилетие с помощью ЭВМ будут выведены основные закономерности. Отсюда следует, что в 90-е годы начнется систематическая разработка лекарств с заданными свойствами по планам, включающим структуру и стереохимические и электрохимические параметры молекул. Помимо придания лекарству большей специфичности в заданные свойства будут включать среди прочих отсутствие побочного действия, малую токсичность, повышенную стойкость, наиболее подходящую форму употребления. Можно составить перечень групп препаратов, для которых следует ожидать наибольшего темпа разработок (группы расположены в порядке убывания интенсивности их развития) успокаивающие или стимулирующие средства вещества, снимающие возбуждение (транквилизаторы) антибактериальные средства болеутоляющие, противораковые, противовоспалительные препараты противоревматические вещества, сердечно-сосудистые средства понижающие кровяное давление и спазмолитические лекарства. [c.326]

Книга посвящена одной из быстро развивающихся областей знания стереохимии органических соединений. В ней рассмотрены фундаментальные положения этой науки, а также стереохимия основных классов органических соединений — алифатических, алициклических, непредельных, ароматических и гетероциклических. Рассмотрены также вопросы стереохимии соединений азота, бора, элементов IV—V групп Периодической системы, комплексных и природных соединений. [c.2]

Основные положения стереохимии [c.7]

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ СТЕРЕОХИМИИ Место стереохимии в органической химии [c.9]

Ш Гл. I. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ СТЕРЕОХИМИИ [c.10]

Стереохимические представления вводятся гораздо раньше, чем в первом издании, и в дальнейшем широко использутотся. Основные положения стереохимии даны в двух небольших главах (гл. 3 и 7). Мы обнаружили, что студент охотно осваивает стереохимические представления на этой стадии изучения органической химии, поскольку они позволяют представить себе молекулы органических соединений и придают более реальный характер всем тем символам, с которыми его учат обращаться. [c.8]

Не менее существенной частью координационной теории мера следует признать и положения этой теории, касаюш стереохимии комплексных соединений. Основное положени( стоит в том, что молекулы и ионы, связанные с центральным И( побочными валентностями, располагаются вокруг него в п[ ранстве как в кристаллическом состоянии, так и в раствора [c.222]

Научные исследования посвящены фундаментальным проблемам кристаллохимии и стереохимии координационных соединений и теории рентгеноструктурного анализа. Расшифровал структуры многих комплексных соединений переходных и редкоземельных металлов различных классов. Разработал основы стереохимии соединений переходных металлов четвертого периода, установил закономерности строения комплексов с кратными связями металл — лиганд и стереохимические основы устойчивости изо- и гетерополианионов. Сформулировал основные положения стереохимии карбокси-латов и комплексонатов. Разработал общие принципы стереохимии координационных соединений редкоземельных элементов. Инициатор разработки комплексов структурных программ для ЭВМ СССР. Автор учебника Практический курс рентгеноструктурного анализа (совместно с Г. Б. Бокием, 2-е изд. 1964). [c.403]

Мысль о написания этой книги возникла под влий-нием мнения некоторых коллег о необходимости такого руководства, в котором химия углеводов рассматривалась бы с точки зрения, одинаково привлекательной для всех химиков-органиков, будь то студенты, преподаватели или исследователи. Мне казалось, что лучше всего этой цели можно было достичь посредством стереохимических представлений. Недавние теоретические достижения в стереохимии, основанные на рассмотрении молекулярной симметрии, Пойй яют в новом виде представить конфигурационные асдект ы молекул сахаров. Отказавшись от более традиционного вступления с историческим уклоном, которое характерно для многих руководств по химии углеводов, я попытался осветить проблему конфигурационной изомерии сахаров на основе свойств симметрии структурно симметричных изомеров в надежде, что такой подход представит некоторую эвристическую ценность. Кроме того, такое вступление позволило придать изложению логический характер на основе блестящих дедуктивных аргументов, использованных около 70 лет назад Эмилем Фишером для определения относительных конфигураций всех гек-соз. Чтобы читатель, обладающий хотя бы минимальными познациями в области современных стереохимических концепций, мог следовать за ходом изложения, я постарался уточнить основные положения и термины, особенно в первых двух главах. [c.7]

В настоящее время одним из основных" правил стереохимии является положение о том, что сопряженная система стремится к расположению в одной плоскости, так как этой конфигурации соответствуют максимальное мезомерное взаимодействие и минимальная потенциальная энергия элекгронов. Значение этого тезиса может быть легко понято, если учесть, что он применим не только к классическим сопряженным системам (например, I, И), но и к таким системам (например, III, IV), которые с точки зреншт электронной теории характеризуются тем же типом мезомерного взаимодействия. [c.547]

Рентгеноструктурные исследования прежде всего подтвердили основные положения далее излагаемой координационной теории и дали прямое доказательство правильности классических стереохимических моделей октаэдра, тетраэдра и плоскости. С другой стороны, они показали, что наряду с этими традиционными пространственными фигурами в стереохимии комплексных соединений встречаются и другие координационные многогранннкн (табл. 3). [c.42]

Таким образом, уже в 1931 г., через четыре года после возникновения квантовой химии, было дано с ее позиций объяснение одному из основных положений стереохимии. Конечно, вопрос о вращении или, лучше сказать, о невозможности вращения вокруг двойных связей оказался гораздо более сложным (ибо более сложной оказалась сама природа двойной связи), чем это представлялось пионерам квантовой химии, но тем не менее в основных чертах проблема копланарности связей в непредельных и ароматических сое-динени ях была решена. [c.217]

Одно из них связано с применением новых глубоко проникающих в строение вещества методов исследования — рентгенографического, электронографического, а также спектроскопических. Эти методы позволили определить геометрические параметры (межатомные расстояния и валентные углы) многих органических соединений, что не только дало подтверждение основным положениям классической стереохимии, но и было ее значительным углублением, так как придало стереохимическим молекулярным моделям правильные пропорции. Эмпирическое понятие о ковалентных, а особенно о вандерваальсовых радиусах позволило решать при помощи таких моделей вопрос о пространственных эф ктах, благоприятствующих или препятствующих тем или иным реакциям, а также вопрос о существовании поворотных изомеров и наиболее благоприятных конформаций. [c.349]

Для молекул АХ4 2, как уже было описано выше, предсказана и экспериментально подтверждена квадратно-плоскостная структура с эквивалентными длинами связей и углами. между связями. До сих пор рассматривались теории, по которым можно предсказать величины длин связей, исходя из основного положения стереохимии,— связывающих и неподеленных электронных пар. Однако совсем не обсуждалось, как в действительности изменяются межъ-ядерные расстояния в связи с природой атомов, образующих связь, и кратностью образуемой ими ковалентной евязи. В этом отношений [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология