Виллигер

Перегруппировка Байера — Виллигера. [c.164]

Механизм реакции Байера — Виллигера исследовался во многих работах [28], Оказалось, что сначала образуется комплекс I [c.313]

ОКИСЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НАДКИСЛОТОЙ (РЕАКЦИЯ БАЙЕРА — ВИЛЛИГЕРА] [c.312]

Кислота Каро, а также перекись водорода окисляют циклические кетоны до лактонов. С циклогексаноном эта реакция, вероятно, протекает следующим образом (реакция Байера — Виллигера) [c.826]

Расщепление метилкетонов перкислотами (реакция Байера — Виллигера) [c.442]

Окисление кетонов по Байеру — Виллигеру---- 135 [c.6]

Суммарные результаты аналогичны результатам окисления кетонов в сложные эфиры по Байеру — Виллигеру (гл. 14 Эфиры карбоно-аых кислот , разд. Б.4). [c.300]

Как вытекает из определения чисел омыления, в оксидате-сырце, полученном при окислении парафинов, присутствуют в значительном количестве сложные эфиры. Теория Лангенбека объясняет появле ние этих соединений протеканием реакции Байера—Виллигера, по которой сложный эфир образуется в результате воздействия перкислоты на кетон [c.467]

Лишь небольшая часть присутствующего сложного эфира получается при этерификации кислот спиртами, образующимися при реакции. Баланс показывает, что одно предположение о протекании реакции Байера—Виллигера ие в состояиии объяснить отноштельно высокое содержание эфира в смеси. [c.467]

Реакция Байера—Виллигера катализируется кислотами, следовательно, протекает по криптоионному механизму. [c.468]

Притцков смог перевести по реакции Байера — Виллигера смесь кетонов в сложные эфиры, которые ватем разделяли в виде гидрокса- [c.588]

Меньшее значение имеет реакция надкислот с кетонами, ведуи1ая к сложным эфирам или лактонам (реакция Байера — Виллигера) [c.354]

Однако эфиры являются не единственными органическими кисло-родсодержаа ими веществами, склонными к образованию таких молекулярных соединений Байер и Виллигер показали, что спирты, альдегиды, кетоны и кислоты также могут давать продукты взаимодействия с солями металлов и кислотами. Это явление можно наблюдать уже в случае очень простых кислородсодержащих соединений, например [c.151]

Это соединенне было получено Байером и Виллигером, правда, только в ди.мерной форме. Однако его диамннопроизводное, которое Гомолке удалось получить при действии щелочи на фуксин (стр. 750), существует в мономолекулярном, окрашенном (коричнево-желтом) состоянии [c.745]

Оксиление карбонильных соединений до эфиров (реакция Байера — Виллигера) рассмотрено в разд. Б.4. Уникальной способ- [c.343]

Сопряженные диены подвергаются эпоксидированию (1,2-присоединение), хотя реакция идет медленнее, чем для соответствующих олефинов, но а,р-ненасыщенные кетоны при обработке перкислотами не эпоксидируются [569]. Однако а, 3-нена-сыщенные сложные эфиры реагируют обычным образом, давая глицидные сложные эфиры [570]. Если карбонильная группа в молекуле не сопряжена с двойной связью, то с реакцией эпо-ксидирования конкурирует реакция Байера — Виллигера (т. 4, реакция 18-22). Под действием перкислот аллены превращаются в алленоксиды 69 [571] или в спиродиоксиды 70, которые в некоторых случаях удается выделить [572], но чаще они оказываются неустойчивыми в условиях проведения реакции и реагируют дальше, давая другие продукты [573]. [c.226]

Обработка кетонов перкислотами, такими, как пербензой-ная и перуксусная, или другими перекисными соединениями в присутствии кислых катализаторов приводит к образованию эфиров за счет внедрения атома кислорода. Реакцию называют перегруппировкой Байера — Виллигера [266]. Особенно хорошим реагентом считается трифтороперуксусная кислота. Реакции с этим реактивом протекают быстро, без побочных ре- [c.164]

В реакции другого типа ароматический альдегид АгСНО или кетон АгСОК превращается в фенол АгОН при обработке щелочным раствором Н2О2 [207], но субстрат должен содержать ОН- или МНг-группу в орто- или пара-положении. Этот процесс называется реакцией Дакина [208]. Возможно, ее механизм аналогичен механизму реакции Байера — Виллигера (реакция [c.288]

Реакцня циклических кетонов с пероксисоединениями (перегруппировка Байера — Виллигера) [c.433]

Перегруппировка, аналогичная описанной выше реакции Байера — Виллигера, наблюдается при кислотно-катализируемом разложении большого числа перекисных соединений. Так, кумил-гидроперекись XXXVII, получающаяся при окислении воздухом изопропилбензола (кумола) (ср. стр. 299), используется в про- [c.136]

НОЙ конфигурации была решена прежде всего благодаря использованию исходных и промежуточных вешеств циклического строения, жесткая геометрия которых обеспечивала надежный контроль стереохимии образопания новых центров. Но не менее важным было применение реакции Байера— Виллигера как метода, позволявшего с уверенностью использовать эти преимущества работы с циклическими соединениями, поскольку заранее было известно, что окислительное раскрыгие циклов в этих соединениях будет проходить с сохранением конфигурации. [c.262]

По Виллигеру и Копейному [199], к разбавленному водному раствор-солн красителя при размешивании постепенно по каплям приливают сильев разбавленный раствор NaOH ли Ма СОз, отфильтровывают выпавшее карой мольное основание после перекристаллизации из лигроина получают его в %ид кристаллических корок с г, ил, 120—122° С, а из эфира в виде кубиков е т. ил 109—НО0 С. Очевидна, эта связано с диморфизмом, который Эмиль и Отто Флше] наблюдали также и для лейкооснований [200], [c.287]

Если начало химии неорганических пероксидов следует отсчитывать от работ Ж. Гей-Люссака, Л. Тенара по синтезу ВаОз 0811 г.) и (1818 г.), то для органических пероксидов — это синтез пероксида бензоила Б. Броуди (1858 г.). Основные достижения в химии органических пероксидов связаны с именами А. Байера, В. Виллигера, Н. Миласа, Р. Криге, А. Рихе, М. Караша, Дж. Сосновски, Ч. Уоллинга, П. Бартлетта, А. Девиса и др. В Советском Союзе и затем в России химия органических пероксидов развивалась благодаря работам Г.А. Разуваева, H.A. Прилежаева, К.И. Иванова, Ю.А. Ольдекопа, Т.И. Юрженко, Р.В. Кучера и других, а в области автоокисления органических и биоорганических объектов — работам А.Н. Баха, Н.М. Эмануэля и их сотрудников. [c.4]

Кетоны накапливаются в значительно меньших количествах, чем спирты (их выход составляет 0.6-0.7% от выхода гОН). Это связано с тем, что г =0 достаточно быстро реагирует с пероксикислотой. Так, при 323 К в среде н-декана эффективная константа скорости A (RS(0)200H + + Me OEt) = 0.5 л/моль с [214]. Действительно, декансульфопероксикислота является исключительно эффективным окислителем кетонов в реакции Байера—Виллигера [215—217]. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология