Легкость образования

Легкость образования карбокатионов изменяе-гся в таком же порядке, т е., чем устойчивее карбокатион, тем легче он образуется. [c.79]

Методы получения. Как было отмечено выше, скорость реакции ароматических аминов с азотистой кислотой определяется стадией образования шестичленного переходного состояния. Легкость образования цикла в первую очередь зависит от нуклеофильной реакционной способности и основности атома азота аминогруппы. Последняя в свою очередь в значительной степени зависит от характера заместителей в бензольном, ядре. [c.433]

Особая легкость образования пяти- и шестичленных циклов сохраняется и для тех случаев, когда цикл образуется за счет связи углерод—гетероатом. Приведем выборочные примеры типичных синтезов таких гетероциклических соединений. [c.180]

Химический критерий ароматичности определяется также совокупностью ряда свойств I) легкость образования ароматических колец в различных реакциях 2) стабильность ароматических систем, в частности труднее протекают реакции присоединения по кратным связям 3) легкость замещения водорода на различные группы в реакциях электрофильного замещения 4) характерные свойства некоторых заместителей в аренах (кислые свойства ароматического гидроксила, ослабленная основность аминогруппы, малая реакционная способность галогена и др.). [c.236]

Никель в нулевой степени окисления образует тетракарбонил N (00)4. В обычных условиях — это бесцветная жидкость (т. пл. — 19,3°С, т. кип. 43°С). Его получают действием СО на порошок никеля при 60—80°С. При 180°С карбонил никеля разлагается, что используется для получения чистого никеля и его покрытий на металлах. N (00)4 применяется также в органическом синтезе в качестве катализатора. Легкость образования N (00)4 используется для разделения никеля и кобальта, так как для получения карбонила кобальта требуются более высокие температура и давление. Так как к тому же летучесть Со2(СО)8 меньше, чем N ( 0)4, разгонкой их смесей удается достичь высокой степени разделения N и Со. [c.609]

Даже если аналитический прибор присоединен к струевой системе и используется для анализа частиц, присутствующих в большом количестве, масс-спектрограф может приводить к ошибкам, возникающим вследствие диффузионного отделения более легких молекул и неодинаковой степени легкости образования различных ионов в ионном источнике [26]. [c.97]

Положение о том, что лишь один атом металла принимает участие в образовании я-частицы, не означает отсутствия влияния остальных атомов поверхности. Специфичность металла проявляется в сравнительной легкости образования с- и я-частиц, а его кристаллическая упаковка влияет на природу орбиталей, предоставляемых металлом для образования я-связей. По легкости формирования я-комплексов металлы УП1 группы располагаются в ряд Р(1 Р1 > N1 > КЬ [15]. По мнению Го, Руни и Кемболла [15], образованием и разложением промежуточных я-связанных металлорганических комплексов объясняется каталитическая активность переходных металлов во многих реакциях углеводородов гидрирования, дегидрирования, дейтерообмена, изомеризации, конфигурационной изомеризации и крекинга. Приведенные ниже примеры иллюстрируют распространившуюся тенденцию объяснять механизмы самых разнообразных реакций углеводородов с помощью я-комплексов. Учитывая сказанное выше, можно думать, что в случае бензола более энергетически выгодной, а следовательно, и более вероятной является модель XX. Руни [21] изображает гидрирование бензола как процесс [c.53]

Адсорбцию и дейтерообмен метана и этана, реакции гидрогенолиза этана, гидрогенолиза и изомеризации бутанов и некоторых углеводородов состава Сг исследовали также в присутствии черней Ки, КН и 1г [43]. Более высокую каталитическую активность Ки, КЬ и 1г в реакции гидрогенолиза по сравнению с активностью Р(1, Р1, Со или N1 объясняли легкостью образования прочно связанных (многоцентровая адсорбция) поверхностных частиц, ответственных за гидрогенолиз. Предполагается, что начальная стадия быстрого многократного разрыва С—С-связей молекулы углеводорода сопровождается медленной десорбцией продуктов реакции, которая, по-видимому, и является лимитирующей стадией гидрогенолиза на Ки-, КЬ- и 1г-катализаторах. [c.96]

В любом гомологическом ряду легкость образования комплекса и его стабильность увеличиваются с ростом длины неразветвленной части цепи. Мерой стабильности комплекса служит теплота его образования. Некоторые данные по теплоте образования приведены в табл. 3 и рассмотрены в следующем разделе. [c.204]

Из данных по стабильности комплексов, несмотря на некоторый разброс данных, следует, что устойчивость я-комплексов должна возрастать от бензола к 1,3,5-триметилбензолу. Это легко понять, так как алкильные группы повышают электронную плотность в кольце. Соответственно, в ряду бензол — 1,3,5-триметилбензол уменьшается энергия активации ( ), что говорит о легкости образования я-комплексов, но скорость гидрирования падает, т. е. лимитирующей стадией является распад я-комплекса. [c.142]

Легкость образования карбамидных комплексов возрастает с увеличением длины цепи (т. е. с увеличением молекулярного веса) нормальных парафинов, поэтому при введении в смесь нормальных парафинов различного молекулярного веса (или в достаточно широкую нефтяную фракцию) небольших порций карбамида вначале комплекс образуют наиболее высокомолекулярные нормальные парафины, затем к-парафины меньшего молекулярного веса и т.. д. Аналогично с увеличением молекулярного веса возрастает прочность связи н-парафинов с карбамидом. Это различие [c.18]

При высокотемпературном крекинге жидких в обычных условиях углеводородов всегда образуется некоторое количество дивинила, который присутствует в бутан-бутиленовой фракции (гл. 7). По легкости образования [c.205]

Эти реакции тоже свидетельствуют о легкости образования пяти-и шестичленных колец. [c.310]

С учетом экспериментально обнаруженного влияния пяти факторов — содержания примеси, степени сшивки, легкости образования кристаллита, прочности сцепления системы наполнитель—матрица и присутствия различных фаз — на природу и интенсивность образования свободных радикалов можно сделать следующие выводы все пять факторов стремятся увеличить кажущуюся плотность сшивки и уменьшить растяжимость сегментов цеии между сшивками. Таким образом они повышают эффективность действия сил ири заданной деформации, а также [c.219]

В соответствии с этими данными, большая активность рубидиевого производного метиленового компонента по сравнению с литиевым определяется большей степенью ионности связи О—М, что увеличивает нуклеофильную реакционную способность аниона. Возможно, на легкость образования шестичленного переходного состояния влияет размер иона металла, который увеличивается с увеличением атомной массы, так как он координируется одновременно по двум атомам кислорода. [c.231]

По-видимому, такая закономерность связана с большей электроотрицательностью атома фтора по сравнению с другими галогенидами, а также большей легкостью образования хлоридом алюминия комплексного аниона за счет р-электронов фтора, чем за счет находящихся на более высоких энергетических уровнях р-электронов других галогенов. [c.382]

Легкость образования N (00)4 используется для разделения никеля и кобальта, так как для получения карбонила кобальта требуются более высокие температура и давление. Так как к тому же летучесть Со2(00)а меньше, чем N (00)4, разгонкой их смесей удается достичь высокой степени разделения N и Оо. [c.648]

Основываясь на секстетно-дублетной модели механизма реакции, были рассмотрены другие возможные причины изменения селективности Сб-дегидроциклиза-ции н-гептана при переходе от проточного метода к импульсному. Прежде всего следует рассмотреть относительную легкость образования переходного состояния из конформаций А и Б на поверхности катализатора При этом очевидно, что важную роль здесь играет состояние поверхности катализатора, обусловленное по- [c.214]

Сравнительную легкость образования свободных радикалов этими соединениями можно объяснить следующим образом. В полиарилэтане центральная С—С-связь ослаблена вследствие делокализации валентных электронов этой связи, обусловленной их взаимодействием с я-электронами ароматических колец. [c.41]

Этим реакциям способствует сравнительно низкая концентрация молекул полимера и легкость образования циклических промежуточных соединений. Основными продуктами этих внутримолекулярных реакций являются разветвления, содержащие четыре углеродных атома, в то время как разветвления с пятью и тремя углеродными атомами образуются реже. Несколько разветвлений, вероятно, образуется в результате внутримолекулярного переноса цепи. Последние, по-видимому, входят в случа11ные положения по длине цепи и, как правило, будут образовывать на ней короткие и длинные разветвления. Дальнейшим кинетическим вопросом, возникающим из структуры полиэтилена, является воцрос [c.173]

Легкость образования сигма-комплекса зависит от нуклефильной способности ароматического углеводорода их основные свойства увеличиваются с уменьшением замещения, т. е. в порядке бензол << ксилол < мезитилен [603, 604]. В зависимости от условий реакции и от степени алкилированности ароматики реакция [c.135]

Из данных табл. 3 следует, что в сравнимых условиях никель образует карбонилы в тысячу раз легче, чем железо принимается, что кобальт по легкости образования карбонилов занимает среднее положение между никелем и железом. Дикобальтоктакарбонил стабилен при 150° и при давлении окиси углерода 40 ат [12], при комнатной же температуре требуется давление около 0,5 ат. Разложение дикобальтоктакарбонила протекает через стадию трикарбонила до металлического кобальта [c.289]

Легкость образования дикобальтоктакарбонила варьирует в зависимости от источника кобальта, поэтому весьма вероятно, что во многих реакциях оксосинтеза, в которых кобальт не вводится в виде карбонилов, медленно идущей ступенью реакции является синтез карбонилов in situ. Так, например, гидроформилирование октена-1 при давлении синтез-газа (IHg 1 (D) 200—300 am в углеводородном растворителе в присутствии суспензии ацетата кобальта в бензоле в качестве катализатора требует температуры 150—160°. Однако, если кобальт вводить в той же концентрации в виде дикобальтоктакарбонила, реакция идет очень быстро при 115-125°. [c.290]

Изомасляпый альдегид, являющийся вторым первичным продуктом, не претерпевает альдолпзации с такой легкостью, как его изомер нормального строения, следовательно, он восстанавливается в изобутиловый спирт и легко отделяется от остальной смеси. Другой реакцией, снижающей выход, является образование ацеталей из альдегидов и спиртов. Из легкости образования ацеталей при условиях оксосинтеза можно извлечь [c.297]

Обычно небольшое количество дисульфокислоты образуется при сульфировании бензола с 70 %-ной кислотой при высокой температуре — около 250° [5]. В отношении сравнительной легкости образования моно-и полисульфокислот алкилбензолы напоминают бензол. Образование дисульфокислот упоминается как побочная реакция при сульфировании додецилтолуола серным ангидридом с целью получейия моющих средств. [c.525]

Это различие никелевых, вольфрамовых и молибденовых катализаторов было объяснено тем, что на них имеют место разные лимитирующие стадии, т. е. они находятся на разных половинах вулканообразной кривой (уравнения на стр. 134). К этим представлениям близко подходят представления о большей или меньшей легкости образования я-комплексов, примененные к рассматриваемому случаю гидрирования алкилбензолов Кинетитеские параметры [c.141]

Многочисленные экспериментальные данные, изложенные в предыдущих разделах, приводят к несомненному доказательству ионного механизма изомеризации и расщепления на сульфидных каталйза-торах. Поэтому причиной отмеченного выше явления понижения изомеризующей и расщепляющей активностей сульфидов вольфрама и молибдена при нанесении их на носители, не обладающие кислотными свойствами (далее для краткости называемое эффектом разведения ), должно быть то, что на поверхности таких катализаторов адсорбированное гидрируемое вещество гораздо труднее приобретает положительный заряд. Очевидно, что большую, и меньшую легкость образования заряженного комплекса при адсорбции гидрируемого вещества следует рассматривать только в связи с электронными свойствами катализатора. [c.266]

Возникающие при наличии заместителей R пространственные затруднения являются своеобразным компенсирующим эффектом. Подтверждением легкости образования карбокатионов может быть то, что алкилирование бензола 2-метилпропеном протекает при контакте с 80—90%-й H2SO4, а при использовании пропилена и этилена необходимо применять 96 и 98%-ю H2SO4 соответственно. [c.66]

Как замечает Ю. А. Жданов [31], схема Шмидта не отвечает всем данным наблюдения она игнорирует легкость образования сахаратов, не учитывает действия катионов металлов и т. д. Эти вопросы будут подробно рассмотрены ниже при обсуждении влияния гомогенных сокатализаторов на процесс гидрогеиолиза углеводов. Однако явление упрочения связи,, находящейся рядом с двойной, и ослабления следующей за ней связи за счет 0,я-сопря-жения [32] не оспаривается. [c.78]

ЧТО свидетельствует о большой легкости образования гомоадаман-тильных катионов. [c.286]

Скорость каталитического крекинга алкенов на два-три порядка выше скорости крекинга сэответствующих алканов, чго объясняется легкостью образования из алкенов карбкатионов [c.248]

В присутствии фтористого водорода, в отличие от реакции с серной кислотой, алкилирование протекает практически без побочных реакций даже при некотором ювышении температуры (до 20—40°С). Это позволяет проводить процесс без применения искусственного охлаждения. К преимуществам НР перед Н2504 относятся большая легкость образования эмульсий с углеводородами и значительно более высокая растворимость в ней изобутана, что и обусловливает снижение роли побочных реакций. [c.264]

Основные отличия каталитического крекинга от гидрокрекинга заключаются в том, что общая конверсия алканов при гидрокрекинге выше, чем при каталитическом крекинге. Это обусловлено легкостью образования алкенов на гидрирующих — дегидрирующих центрах катализаторов гидрокрекинга. При каталитическом крекинге алкены образуются лиачнгельно труднее — в основном [c.294]

Способность образовывать комплексы обнаруживают также олефины, диолефины, карбоновые кислоты, сложные эфиры, галоидзамещенпые нормальных парафинов, кетоны, спирты, меркаптаны, амины и др. При этом имеет место одна закономерность легкость образования комплекса и его стабильность увеличиваются с ростом цепи. Неразветвленные моноолефины и диолефины легче образуют комплекс, чем разветвленные. Полиолефины как с разветвленной, так и с неразветвленной ценью, содержащие три и более двойных связи, не образуют комплекса. Это объяс- [c.20]

Легкость образования активного- комплекса (мультиплетного комплекса) зависит от геометрического соответствия между связями и активными центрами. При помощи этих представлений можно объяснить и избирательность катализаторов. Характерным примером является гидрирование олеиновой кислоты над никелевым катализатором в стеариновую кислоту, а над С11СГО4—в олеиловый спирт. При гидрировании над никелем молекула кислоты адсорбируется дуплетно по С = С-связи, остальные же части молекулы находятся над поверхностью [c.142]

Основные отличия гидрокрекинга от каталитического крекинга заключаются в том, что общая конверсия парафинов выше в первом процессе, чем во втором. Это обусловлено легкостью образования алкенов на гидродегидрирующих центрах катализаторов гидрокрекинга. В результате наиболее медленная и энергоемкая стадия цепного механизма — инициирование цепи — при гидрокрекинге протекает быстрее, чем при каталитическом крекинге без водорода. [c.241]

Трудности образования высших колец ие могут быть удовлетворительно объяснены одной только байеровской теорией напряжения, согласно которой как легкость образования кольца, так и его прочность зависят от величины напряжения внутри молекулы. Напротив, значительно большее влияние на способность к замыканию кольца оказывает конформация алифатической цепи. Поскольку в открытой цепи возможно враигение вокруг простых связей, алифатическая молекула может принимать различную форму однако замыкание кольца возможно только при сближении концов цегпт, а это в значительной степени зависит от конформации алифатической цепи и от условий опыта. Лишь во вторую очередь на тенденцию к замыканию кольца влияют напряжения, которые возникают в образующихся кольцах и должны быть преодолены при замыкании этих колец (байеровское и питцеровское напряжения см. также ниже). [c.924]

При диссоциативной ионизации серусодержащих соединений важную роль в образовании интенсивных пиков в масс-спектре играют перегруппировки. Исследование тиоалканов [188] привело к выводу о легкости образования промежуточных трициклических и тетрациклических ионов. С помощью этого механизма (в частности доказанного для ряда тиоалканов) объясняется, например, образование перегрупииро-вочных ионов с массой 35 по схеме [c.114]

Причина образования неодинаковых количеств, иастереомеров может йыть объяснена различной степенью легкости образовании шестичленного переходного состояния. Как показано ниже, енол может атаковать углерод карбонильной группы бензальдегида с двух сторон. Переходное состояние (45) более выгодно, чем (46), поскольку при его образовании объемистые фенильные радикалы, находясь в транс-положении, не создают пространственных затруднений, и поэтому трео-изомеры образуются в значительно больших количествах. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология