Эписульфоны

Образование эписульфидов и эписульфонов [602]. [c.423]

Обе реакции идут по согласованному механизму в соответствии с правилами орбитальной симметрии (т. 3, описание реакции 15-47) первая реакция [308] представляет собой супрапо-верхностный, а вторая [309] — антараповерхностный процесс. Эти правила предсказывают также, что элиминирование 802 из эписульфонов не может происходить по согласованному механизму (поскольку антараповерхностный процесс невероятен для такого цикла) имеются экспериментальные данные, показывающие, что реакция действительно идет несогласованным путем [310]. Элиминирование ЗОг из соединений 46 и 47 служит примером хелетропных реакций [311]. Их определяют как реакции, в которых две ст-связи, идущие к одному атому (в данном случае к атому серы), образуются и разрываются согласованно [312]. [c.68]

Р-цию проводят в среде диэтилового эфира, гексана или S2 при охлаждении (до -40 С). Выходы составляют 25-80%. Осн. побочные продукты - кетазииы или 1,3,4-тиадиазоли-дивдиоксиды возможно также образование олефинов в результате отщепления SO от эписульфона при повышенных т-рах. [c.400]

Несимметричные эписульфоны получают взаимод. диазоал-канов с сульфохлоридами в присуг. оснований [c.400]

Более сложно протекает реакция с монохлористой серой. При 293 К преимущественное направление-двухстадийное присоединение по правилу Марковникова через промежуточный ион эписульфония с образованием ис(хлор-изобутил)дисульфида [6] [c.9]

Хелетропный выброс диоксида серы из эписульфонов, представляющий собой основную стадию реакции Рамберга — Беклунда (уравнение 17) и дезаминирование азиридинов при нитрозировании [c.182]

Аналогичное элиминирование диоксида серы наблюдается при получении алкенов по реакции Рамберга—Баклунда [34], в ходе которой в качестве переходного интермедиата генерируется эписульфон, хотя в контролируемых условиях выделение эписульфонов возможно [35]. [c.659]

Несколько по-другому происходит катализируемый основанием распад а-галогензамещенных сульфонов. Механизм этой реакции включает образование эписульфона в результате внутримолекулярного нуклеофильного замещения галогена с последующим отщеплением SO2 из эписульфона [c.227]

К реакции Фаворского близка перегруппировка а-галоидсульфонов по Рамбергу-Бёклунду, которая через промежуточный эписульфон приводит к олефину [c.26]

Однако эта реакция не применима для синтеза эписульфонов, которые в щелочной среде, необходимой для проведения перегруппировки, быстро теряют элементы двуокиси серы (с образованием олефинов) [65]. [c.26]

Получение эписульфонов (тиираноксидов) из алифатических диазосоединений действием сернистого ангидрида [c.489]

Несимметричные эписульфоны получают при реакции диазоалканов с суль-фохлоридами [c.489]

Эписульфоны при нагревании или под действием оснований разлагаются с образованием олефинов. [c.490]

Триеяы образуют с SOa 2,6-дигидротиепин-1,1-диоксиды. Это циклоприсоединение также является обратимым и, по-видимому, согласованным. Стереохимическое исследование разложения аддуктов, содержащих соответствующие метки, показало, что эта хелетропная реакция протекает как антараповерхностный процесс по отношению к триену [32]. Образование и реакции эписульфонов рассмотрены при описании реакции Рамберга — Беклунда (см. разд. 11.8.3.5.) [c.330]

Следующие основные особенности реакции были обнаружены группами Бордуэлла [66а, б] и Пакетта [66в]. Генерирование аниона как по а-, так и по -положению протекает обратимо и существенно быстрее, чем образование эписульфона, что следует из данных по включению дейтерия в непрореагировавший исходный сульфон, если проводить реакцию в ргО, а также по образованию дейтерированных алкенов (84) в аналогичных условиях (уравнение 45) [67]. Сами эписульфоны также могут подвергаться Н—В-обмену до фрагментации, но степень подобного обмена недостаточна и не может быть причиной полного включения дейтерия [68]. Так, например, 2-фенилтииран-1,1-диоксид [c.340]

ВОг с образованием алкинов. При обработке этих соединений основаниями они превращаются в ненасыщенные сульфоновые кислоты. Бис (а-бромфенацил) сульфон (95) образует не стабильный эписульфон, как это считалось на протяжении ряда лет, а [c.343]

В реакциях сульфенов с диазоалканами образуются эписульфоны (251), вероятно, через промежуточно возникающие тиади-азолины [224—226]. Поскольку продукты (251) легко теряют диоксид серы с образованием соответствующих олефинов (стереоспецифично), то эта реакция является частью удобного метода синтеза олефинов (уравнение 114). [c.619]

Эписульфон ч < -стильбена реагирует с боргидридами лития или натрия, а также с алюмогидридом лития в двух направлениях — с расщеплением связи С—С, давая дибензилсульфон, и с отщеплением сульфонной- группировки, давая Ч с-стильбен [3364, 3365]. Эписульфон стирола расщепляется по связи С—S в образованием соли сульфиновой кислоты [3364]. [c.254]

Основы современной химии гетероциклических соединений (1971) -- [ c.16 , c.26 ]

Общая органическая химия Т5 (1983) -- [ c.0 ]

общая органическая химия Том 5 (1983) -- [ c.0 ]

Основы химии карбанионов (1967) -- [ c.276 , c.277 ]

Химия органических соединений серы (1975) -- [ c.359 , c.490 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология