Стереохимия, присоединения тиола

Данные о стереохимии присоединения нуклеофилов к карбонилсодержащим ацетиленам в известной степени противоречивы. Систематические исследования в области стереохимии реакции тиолов с ацетиленами, проведенные Прилежаевой с сотрудниками [355—357], показывает, что взаимодействие тиолов и ацетиленовых а-карбонилсодержащих соединений в протонных растворителях проходит строго как траис-согласованный процесс, в то время как в апротонных средах наблюдаются отклонения от этого правила [358, 359]. [c.124]

Такая же зависимость стереохимии процесса от концентрации реагента наблюдается и при присоединении тиолов к олефинам. [c.485]

Стереохимия. Свободнорадикальная реакция присоединения тиолов к нециклическим олефинам нестереоспецифична. По-видимому, быстро устанавливается равновесие промежуточных радикалов еще до стадии переноса цепи. Например, присоединение метантиола-й( к цис- и транс-бутенам-2 дает одну и ту же смесь трео- и 5ра/про-3-дейтеро-2-метилтиобутанов [95]. Аналогично присоединение тиолуксусной кислоты как к цис-, так и к транс- [c.192]

Стереохимия реакций присоединения тиолов к ацетиленам подробно не изучалась. Однако имеются указания на то, что некоторые продукты реакции, явно образовавшиеся в результате преимущественной реакции транс-присоединения, были обнаружены. Например, при присоединении циклогексантиола к ацетиленди-карбоновой кислоте образовалась главным образом замещенная фумарова.ч кислота и в качестве примеси в небольшом количестве соответствующий малеиновый ангидрид [104]. [c.197]

Некоторое внимание было уделено стереохимии реакции присоединения арилсульфонилгалогенидов. При катализируемой ультрафиолетовым светом реакции присоединения бензолсульфонил-иодида к цис- или транс-бутеиу-2 получается одна и та же смесь лиастереомерных продз/ктов присоединения в условиях, в которых индивидуальные олефины не изомеризуются [230, 231]. Таким образом, по аналогии ео свободнорадикальным присоединением тиолов образуется равновесная смесь промежуточных радикалов до стадии переноса цепи. [c.221]

Стереохимию радикального присоединения тиолов изучали Кристол [90, 92], Горинг [93, 94] и другие авторы. Так, радикальное присоединение к норборнену не сопровождается перегруппировкой Вагнера — Меервейна, как это происходит в реакциях, протекающих по ионно-карбониевому механизму, и образующийся продукт имеет экзо-строение [90—92] [c.83]

Получены данные о стереохимии реакции присоединения тиолов к сопряженным диенам. Реакция 1,2-присоединения тиофенола к цис- или транс-ниперилену идет на 90% с сохранением конфигурации если же К5Н представляет собой алифатический тиол, то реакция идет лишь частично с сохранением конфигурации [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология