Тиолуксусная кислота

К 31,0 г (0,407 моля) тиолуксусной кислоты при 0- —5°С медленно прибавляют 37,1 г (0,453 моля) свежеперегнанного циклогексена, а затем за 3,5 ч 0,17 л 10%-ного водно-спиртового раствора щелочи (10% КОН или МаОН в 62%-НОМ водном этаноле). Смесь кипятят I ч, нейтрализуют разбавленной (1 2) Н2 804. Продукт реакции отделяют, разбавляют эфиром, промывают водой, 1%-ным раствором К2СО3, снова водой и сушат прокаленным СаСЬ- Остаток после отготси эфира перегоняют в вакууме в токе азота. Получают 33,35 г циклогексантиола, выход 73%, т.кип. 63 "С/ЗО мм, 1,4933, т.пл. 84,1 "С, криоскопическая константа 0,031 мол. доли/град. Степень чистоты 98%. [c.10]

Под действием света или в присутствии перекисей тиолуксусная кислота присоединяется к алкенам с образованием сложных эфиров тиолук-сусной кислоты, которые гидролитически разлагаются щелочами с сбразованием тиолов. Это превосходный метод синтеза чистых индивидуальных тиолов [6]. [c.268]

Некоторые а-тиолкоричные кислоты можно получать из соответствующих а-тиолуксусных кислот. При взаимо- [c.289]

Из олефинов с внутренней двойной связью и одинаковым типом зaмeп eния образуются оба возможных аддукта I 1. Так, в результате реакции присоединения тиолуксусной кислоты к пентену-2 61ЛЛИ получены почти н ранных количествах оба возможных тиол- [c.198]

Тиогликолевая кислота (меркаптоуксусная кислота, тиоэта-ноловая кислота, тиолуксусная кислота, НЗ-СНгСООН) дает с раствором молибдата желтое или оранжевое окрашивание [525, 794, 1254, 1427, 1540]. Она образует характерно окрашенные соединения с молибденом как в пяти-, так и в шестивалентном состоянии [66]. [c.69]

Метиловый эфир бром-тиолуксусной кислоты [c.66]

Метиловый эфир бром-тиолуксусной кислоты ВгСНгСОЗСНз 2п Реакция Реформатского не идет [c.189]

В 1958 г. Бордвелл и Хеветт [32] предложили общий метод синтеза трех-, четырех- и шестичленных циклических сульфидов, исходя из галоидалкенов и тиолуксусной кислоты (метод не рассматривался в обзоре [30]). Тиолуксусная кислота при действии света присоединяется к хлоралкенам против правила Марковникова, при этом с хорошим выходом образуются тиоацетаты, которые при нагревании с разбавленным водным раствором едкого натра в результате внутримолекулярной циклизации переходят в насыщенные сульфиды. Авторы осуществили такие синтезы [c.52]

В качестве источника атома серы при получении симметричных сульфидов использовали тиолуксусную кислоту [4]. Например, кротоновый альдегид конденсируется с тиолуксусной кислотой, гидролизуется, присоединяется ко второй молекуле аль- [c.265]

Таким же образом цис- и транс-бутены-2 изомеризуются под влиянием небольших количеств тиолуксусной кислоты и при облучении ультрафиолетовыми лучами при комнатной температуре, но при —78° изомеризации не происходит [25]. В случае олефинов с концевой двойной связью и олефинов, из которых образуются путем присоединения тииловых радикалов промежуточные радикалы, стабилизированные вследствие резонанса (например, в случае 3-метилстирола и метилакрилата), стадия присоединения обратима в значительно меньшей степени [801. Образование тиола и олефина при декарбонилировании р-алкилмеркаптоальдегидов может служить дополнительным доказательством обратимости стадии присоединения [81]. [c.186]

Другим примером получения аддитивного димера в значительных количествах может служить реакция тиолуксусной кислоты с бутадиеном в условиях, когда тиол и инициатор (гидроксильные радикалы), взятые в стехиометрическом количестве, одновременно прибавляют к реакционной смеси. В этих условиях фактически нет тиола, необходимого для переноса цепи, и главным продуктом реакции будет аддитивный димер 19 [94]. [c.192]

Стереохимия. Свободнорадикальная реакция присоединения тиолов к нециклическим олефинам нестереоспецифична. По-видимому, быстро устанавливается равновесие промежуточных радикалов еще до стадии переноса цепи. Например, присоединение метантиола-й( к цис- и транс-бутенам-2 дает одну и ту же смесь трео- и 5ра/про-3-дейтеро-2-метилтиобутанов [95]. Аналогично присоединение тиолуксусной кислоты как к цис-, так и к транс- [c.192]

Было также отмечено, что и другие реакции присоединения тиолуксусной кислоты к циклическим олефинам протекают нре-имущественно в транс-положение, а именно в случае 1-метилциклопентена (70% транс-, 30%-цис-) [98], 1-метилциклогексена (85% транс-, 1ь%-цис-) [98] и 1-циклогексенилацетата [99]. [c.194]

Присоединение второй глолекулы тиола протекает, конечно, нестереоспецифично (как в реакциях присоединения тиола к олефинам), и в результате присоединения двух молекул тиолуксусной кислоты к ацетилендикарбоновой кислоте были получены как меао , так и dZ-формы [105]. [c.197]

HOO H2SH > eHjSnV (СНз)2СНСН2СН23Н. Этот ряд в основном напоминает порядок расположения тиолов по их кислотности. Имеются указания, что бензилмеркаптан менее реакционноспособен, чем тиолуксусная кислота [113]. [c.198]

Опубликованы данные о присоединении тиоловых кислот, главным образом тиолуксусной кислоты, к ряду непредельных кетостероидов (например, -3-оксо-, -3-оксо- и -3-оксо-стероидам). Принимая во внимание весьма специфический характер этих соединений, такие реакции присоединения, приведенные в таблицах в двух опубликованных работах [142, 143], не включены в таблицу реакций присоединения тиоловых кислот. [c.201]

Имеются данные, согласно которым некоторые моноолефиновые соединения инертны по отношению к радикальным реакциям присоединения тиолов. Тиолуксусную кислоту не удалось присоединить к стильбену в присутствии перекиси [144]. Аналогичным образом тиолуксусная кислота не вступает в реакцию с коричным спиртом [144], но реакция присоединения бензилмеркаптана в присутствии аскаридола в качестве катализатора протекает с выходом 47% [ИЗ]. По имеющимся данным, метиловый эфир коричной кислоты не вступает в реакцию с п-тиокрезолом или с бензилмер-каптаном [123], однако коричная кислота в присутствии перекиси образует аддукт с бензилмеркаитаном [ИЗ]. [c.202]

Ацетилены. Радикальное присоединение тиолов к ацетиленам с различными заместителями (например, алкил, арил, карбоксил, а-оксиалкил, -а-галогеналкил, алкокси- и алкилтио-) протекает легко, причем образуются моноаддукты, диаддукты или и те и другие в зависимости от относительных количеств исходных веществ. Обычно первая молекула тиола присоединяется легче, чем вторая. Только моноаддукты получаются из диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты и этантиола [170], п-метоксифенилацетилена и тиолуксусной кислоты [171], З-метил-З-окси-1-бутинилэтилового эфира и этантиола [1721 и из 4-оксипентина-1 [173] или фенилаце-тилена и тиолуксусной кислоты [171]. Присоединение первой молекулы тиола протекает против правила Марковникова с образованием аномального продукта реакции. Вторая молекула тиола обычно присоединяется с образованием диаддукта с тиогруппами у соседних атомов углерода [170, 174, 175]. Реакции присоединения к фенил ацетилену, однако, приводят к продуктам, в которых обе [c.206]

Метил)пентилтиолацетат. (Присоединение тиолуксусной кислоты к 2-метилпентену-2, инициируемое ультрафиолетовым светом (384].) Свежеперегнанную тиолуксусную кислоту (152,2 г, [c.255]

Уксусный ангидрид, сероводород Тиолуксусная кислота VI [388] [c.172]

Метилтиофен Тиолуксусная кислота [c.476]

Аналитическая химия молибдена (1962) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.315 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.283 ]

Реактивы и препараты для микроскопии (1980) -- [ c.385 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.265 ]

Аналитическая химия молибдена (1962) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.315 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология