Тиолы присоединение

З. Присоединение сероводорода и тиолов [c.157]

Присоединение тиолов RSH к алкенам во многих отношениях напоминает реакции присоединения НВг. Так же, как и в случае НВг, может иметь место гетеролитическое присоединение RS", однако в присутствии перекисей оно может осуществляться также и по радикальному механизму. Существенно при этом, что оба механизма приводят к противоположным ориентациям присоединяемых групп. H2S присоединяется обычно по ионному механизму. [c.293]

Одним из источников тиолов, дисульфидов и сульфидов с атомом серы в открытой цепи предполагается протекающая на ранне-диагенетической стадии реакция присоединения сероводорода к олефинам, распространенным среди растительных и животных остатков, и дальнейшие превращения образующихся тиолов по схеме [533] [c.74]

Присоединение тиолов к альдегидам или кетонам [c.438]

Присоединение тиолов к кетенам приводит к сложным эфирам тиолов [c.172]

Присоединение тиоловых кислот к олефинам присоединение тиолов к кетенам [c.445]

При этой реакции присоединение. ио месту двойной связи не следует общеизвестному правилу Марковникова [31], и при применении 1-алкенов образуются главным образом первичные тиолы вместо вторичных [c.268]

При использовании хиральных катализаторов для получения сульфидов с помощью алкилирования [1469] и присоединения к активированной двойной связи в некоторых случаях наблюдался высокий выход оптически активных продуктов (разд. 3,1.5). Высушенный с помощью вымораживания фторид калия является очень активным основанием, которое позволяет проводить алкилирование тиолов даже в отсутствие МФ-катализаторов [1605]. [c.147]

Присоединение тиолов к алкинам [c.439]

Присоединение тиолов к олефинам [c.443]

Другая реакция электрофильного присоединения к алкинам, которую мы рассмотрим, также катализируется кислотой (кислотой Льюиса). Эта реакция состоит из двух отдельных стадий и также протекает через устойчивый интермедиат — это реакция присоединения тиолов Н—8—К к алкинам. Катализатором этой реакции не может служить ион двухвалентной ртути, поскольку последний сам реагирует с тиолами с образованием нерастворимых осадков. [c.371]

При помощи ТСХ решались следующие задачи путем исследования пробы реакционной смеси контролировались (качественно) скорость и глубина превращений в реакциях окисления сульфидов в сульфоксиды, термическая циклоизомеризация арилалке-нилсульфидов, дегидратация тиабицикланолов, восстановление дисульфидов в тиолы, присоединение диэтилдитиофосфорной кислоты к ненасыщенным сульфидам (в том числе к сульфидам, полученным из тиацик-ланов средних фракций нефти) и др. [c.77]

С помощью ТСХ контролировались скорость и глубина превращений в таких реакциях, как окисление сульфидов в сульфоксиды термическая перегруппировка арилалкенилсульфидов дегидратация тиабицикланолов восстановление дисульфидов в тиолы присоединение ди-этилдитиофосфорной кислоты к ненасыщенным сульфидам, полученным из насыщенных сульфидов ромашкинского и южно-узбекского керосина и др. [c.78]

Сопряженные двойные связи. Присоединение водорода и серусодержащего остатка к двойным связям, сопряженным с электроноакцепторной группой, проходит очень легко [Russ. hem. Rev., 32, 399 (1963)]. Группа, содержащая серу, фиксируется в -положении к активирующей группе. Реакция идет легко с сероводородом, при этом часто наблюдается присоединение двух молекул. Аналогично реагируют и тиолы. Присоединение происходит также легко и в том случае, когда активирующей группой является нитрильная группа (соединения ряда акриловой кислоты). [c.147]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

Образовавшиеся меркаптаны (тиолы) также реагируют с двойной связью олефина, так что побочными продуктами реакции являются диалкилсуль-фиды. Присоединение тиолов в свою очередь происходит тем легче, чем больше кислотность меркаптогруппы, иными словами, чем легче водород меркаптогруппы отщепляется в виде протона. Однако это присоединение протекает против правила Марковникова. Изобутилен, присоединяя сероводород, превращается в треяг-бутилмеркаптан. Последний с изобутиленом дае т т/)ет-бутилизобутилсульфид [c.483]

Продукт присоединения тиола детектировался спектрофо1оые1рически, а промежуточное соединение (К = СН2СН20Н) было выделено, и структура его доказана методом И- и С-ЯМР-спектроскопии. Промежуточное соединение может быть превращено в дигидропроизводное. Это свидетельствует о том, что присоединение должно происходить по углеродному атому в положении 4а, а не по атому N-5. Таким образом, эти исследования доказывают существование промежуточного продукта присоединения тиола по С-4а—Ы-5-связи при ферментативном восстановлении флавинов и их аналогов тиолами. [c.417]

Нуклеофильное присоединение к карбонильной группе Присоединение воды, спиртов, тиолов. алшиака и его производных, синильной кислоты, реактивов Гринъяра, бисульфита натрия. Полимеризация альоегидов 74 [c.4]

Большнотва синтетических неионогенных ПАВ получают в нестоящее время присоединением окиси этилена к высшим спиртам, кислотам, аминам, тиолам, алки нолам [c.54]

Глюкоза дает некоторые реакции присоединения и конденсации, характерные для альдегидов. При присоединении циано-водорода образуются два эпимерных цианогидрина, при взаимодействии с гидроксиламииом можно получить оксим. В результате реакции глюкозы с тиолами получаются обычные тиоацетали [c.270]

Описана межфазная методика присоединения тиолов к а,р-Непредельным кетонам в присутствии тетраалкнламмонийфто- [c.118]

Аллооцимен, достаточно редко встречающийся в природе, но достаточно доступный синтетически (из природного источника при пиролизе а-пинена), представляет собой пример сопряженноготриенового углеводорода. Он проявляет свойства сопряженных диенов, вступая в реакции Дильса-Альдера, а при использовании в качестве диенофила 3,3-дизаме-щенного циклопропена образуется синтетический сесквитерпен, который является природным по структуре, но пока что в природе не найден. Свойства триеновой сопряженной ге-систе-мы проявляются у него при присоединении некоторых электрофильных реагентов. Так, каталитическое присоединение тиолов к аллооцимену дает продукты 1,2- и 1,6-присоединения в соизмеримых количествах (схема 6.7.5). Настоящие реакции протекают в соответствии с правилом Марковникова и правилом орбитального контроля. [c.152]

Поскольку моноаддукты присоединения тиолов к алкниам-1 легко могут быть превращены кислотным гидролизом в альдегиды, эта реакция, ио существу, представляет собой изящный способ антимарковниковского присоединения воды к терминальным алкинам с образованием альдегидов в качестве конечных ирод тстов двухстаднйиого процесса [c.529]

Присоединение и перенос цени. При типичном присоединении тиола стадии присоединении и переноса це[1И весьма экзотермичны, поэтому сразу же после возникновения тиилового радикала быстро протекает пепная реакция (1451, стр. 313 и сл.) [c.185]

В реакции присоединения тиофенола к стиролу стадия пере-П(х а цепи вновь яшшется стадией, определяющей скорость реакции (первый порядок по тиолу), что объясняется большой устойчиво-еттло промежуточного радикала 15, стабилизиранашюго резо- [c.188]

Смотреть страницы где упоминается термин Тиолы присоединение: [c.15] [c.77] [c.4] [c.171] [c.173] [c.477] [c.481] [c.26] [c.291] [c.471] [c.527] [c.528] [c.529] [c.531] [c.183] [c.184] [c.185] [c.186] [c.187] [c.191] [c.191] [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология