Мезоморфные гели

Упомянутые мицеллярные растворы сходны с лиотропными жидкими кристаллами и по достижении определенной концентрации могут образовывать мезоморфные гели. (рис. 65) с высокой [c.266]

Рис. 65. Схема мезоморфного геля, приготовленного из блок-сополимера стирола и окиси этилена

Метод дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) заключается в определении с помощью калориметра, снабженного непроницаемой для растворителя ячейкой, температур стеклования различных блоков сухих сополимеров и мезоморфных гелей различных концентраций в разных растворителях [44]. Если Tg блока А исчезает в мезоморфном геле, а блока В в сухом сополимере остается такой же, как в геле, то это означает, что растворитель не входит в домен, образованный блоками В. Этот метод дает хорошие результаты, когда нерастворимого или менее растворимого блока близка к комнатной температуре (например, 1,2-полибутадиен), но он не может быть использован, если Tg лежит ниже или вблизи температуры плавления используемого растворителя (например, 1,4-полиизопрен и толуол). [c.220]

Термин мезоморфный гель относится к материалам, обладающим в набухшем состоянии определенной степенью кристалличности [74, 562]. [c.153]

При исследовании мезоморфных гелей блок-сополимеров ПС/ПЭО в этилбензоле были обнаружены не только чередующиеся ламелярные структуры, но и монокристаллы ПЭО с присущими им свойствами [492, 493, 555, 556, 558, 576]. Такие монокристаллы были получены при нагревании разбавленной суспензии (0,01 г/мл) сополимера в этилбензоле, амилацетате или толуоле выще температуры плавления ПЭО и последующем охлаждении. При этом образовывались монокристаллы преимущественно правильной квадратной формы при изменении условий кристаллизации, например при увеличении начальной концентрации, монокристаллы выделялись в виде шестиугольников или имели структуру шиш-кебаб [493, 556, 558]. [c.158]

Рис. 5. Структура мезоморфных гелей [76]

Исследование сополимеров в этих растворителях под микроскопом в поляризованном свете указывает на возникновение анизотропной системы. В то же время системы, содержащие одновременно гомополимеры стирола и этиленоксида, а не сополимеры их, не образуют жидкокристаллического порядка. Интересно также отметить, что жидкости, не являющиеся строго селективными, но тем не менее имеющие большее сродство к одному из полимеров, также дают мезоморфные гели (этилбензол). [c.216]

Было показано, что при комнатной температуре концентрированный раствор блок-сополимера ПС/ПЭО [ш = 0,41 М(ПС + + ПЭО) = 1,4-10 ] в нитрометане (термодинамически плохом растворителе для полистирола) представляет собой мезоморфный гель, состоящий из параллельных полистирольных цилиндров в набухшей неупорядоченной матрице полиэтиленоксида. Цилиндры имели диаметр около 100 А и разную длину. Расстояния между осями соседних цилиндров составляли примерно 200 А (рис. 6.2, а). При растворении того же сополимера в бутилфталате (термодинамически хорошем растворителе для полистирола) был получен мезоморфный гель, состоящий из кристаллических ламелей ПЭО толщиной около 100 А, чередующихся со слоями набухшего полистирола примерно той же толщины (рис. 6.2,6). В определенных условиях могут быть получены гели со сферическими образованиями [292, 840], расположенными либо беспорядочно, либо в кубическом порядке. Таким образом, варьируя условия, получают различные типы структур мезоморфных гелей, при этом по аналогии с аморфными диблочными сополимерами (см. гл. 4) любой из компонентов (или оба) представляет собой непрерывную фазу. Используя плохие растворители для ПЭО, можно получить гели с кристаллической фазой ПЭО. [c.154]

В заключение упомянем еще об одном типе организованных жидко-кристаллических структур, возникающих в растворах блок-сополимеров в условиях, когда один из блоков нерастворим в данном растворителе и по крайней мере один из блоков может кристаллизоваться. В разбавленных растворах при этом образуются своего рода молекулярные мицеллы (термин принадлежит Садрону, но впервые они описаны в работе ) с глобулярным ядром и обычной клубкообразной периферией из растворимого в данной системе блока. При высоких же концентрациях образуются своеобразные слоистые жидкие кристаллы, или мезоморфные гели структура которых была подробно изучена рентгенографическими методами. При удалении растворителя слоистая структура сохраняется, причем кристаллические слои по своей морфологии близки к обычным ламеллярным монокристаллам но, как это ни парадоксально, более совершенны, чем структуры, образующиеся при кристаллизации соответствующего гомополимера. [c.126]

Одним из наиболее ярких примеров рассматриваемой структурной аналогии являются мезоморфные гели (по Садрону) и получающиеся из них слоистые системы. Сложный гель (или раствор, потому что это равновесная система) можно рассматривать как заготовку слоистой аморфно-кристаллической надмолекулярной организации, получающейся при удалении растворителя. Можно привести другой пример, не менее яркий, существования в растворе гигантских флуктуаций — заготовок сферолитной аморфно-кристаллической надмолекулярной организации. Речь идет о так называемой кинетической памяти . При кристаллизации изотактического полипропилена из достаточно концентрированных растворов в декалине скорость кристаллизации возрастает по мере повторения циклов кристаллизация — плавление (температуры переохлаждения и плавления в этих циклах одни и те/же). После пятого или шестого цикла скорость [c.134]

Рис. 65. Схема мезоморфного геля, приготовленного из блок-сополимера стирола и окиси этилена полистирольиые блоки (С) изображена сплошными линиями, полиоксиэтилеиовые (Э) — пунктирными, а молекулы растворителя (дибутилфталат) — кружочками, —большой период

Справочник химика 21

Химия и химическая технология