Сополимеры исследование структуры

Этот метод был использован также для исследования структуры ряда бутадиеновых сополимеров. Если эти сополимеры не содержат слишком больших количеств второго мономера, то в продуктах реакции можно определить и янтарную, и бутан-1,2,4-трикарбоновую кислоты. Кроме этих продуктов, были также идентифицированы соединения, которые могли образоваться только из звеньев второго мономера, находящихся между двумя бутадиеновыми звеньями, присоединенными в положение 1,4. Некоторые из этих продуктов указаны в табл. 22. Были обнаружены также продукты, образовавшиеся из звеньев второго мономера, находящихся между бутадиеновыми звеньями, присоединенными в положение 1,2. Эти продукты наглядно иллюстрируют структуру сополимеров. 94% хлора, содержащегося в сополимере о-хлорстирола и бутадиена (25 75), было идентифицировано в виде 2-(о-хлорфенил)-бутандикарбоновой кислоты, что указывает на отсутствие тенденции к образованию больших участков, состоящих из звеньен о-хлорстирола. Скорее всего этот мономер распределен по цепи более или менее беспорядочно. Аналогичный вывод был сделан также на основе данных о характере продуктов реакции бутилкаучука, так как и в этом случае не удалось определить соединений, образовавшихся из двух соседних изопреновых звеньев 1321. [c.202]

Большие возможности для анализа полимеров представляют методы молекулярной спектроскопии. Ведущее положение среди них занимает ИК-спектроскопия. Этим методом можно проводить исследование структуры как растворов, так и твердых полимеров. В спектре аддитивно проявляются характеристики элементарных звеньев, а не ЗЛ/ — 6N колебаний всей молекулы. Механические и электрические взаимодействия, происходящие в некоторых мономерных звеньях, расширяют полосы полимера. На спектрах полимеров с чередующимся расположением звеньев или со статистическим их распределением часто видны характеристические полосы, отражающие структуру участков их соединений это позволяет отличить сополимер от смеси гомополимеров. Так, волновое число СНа-спинового колебания зависит от окружения СНа-группы [c.417]

Результаты синтеза и исследования структуры и свойств сополимеров приведены в табл. 3.4—3.6. [c.182]

Исследование структуры сополимеров показало, что в процессе полимераналогичных превращений она претерпевает некоторые изменения. Так, при хлорметилировании, как и при сульфировании, уменьшается Ууд и несколько возрастает ср, хотя характер распределения пор по размерам не претерпевает заметных изменений. В процессе аминирования хлорметилированных сополимеров наблюдается такое же явление, как и при сульфировании, т. е. уменьшается уд, 5уд и возрастает d p. [c.60]

Исследование структуры показало, что сополимер представляет собой трехмерную сетку неопрена с привитыми к ней обрывками цепей натурального каучука, т. е. соответствует структуре XI. [c.189]

Известно, что исследование структуры трехмерных полимеров крайне затруднено. Между тем именно эти исследования имеют наибольшее практическое значение. Если, как было установлено, структура линейного аморфного полимера, образующегося в присутствии стеклянного волокна, отличается от структуры полимера, полученного в отсутствие наполнителя, то естественно ожидать различий в структуре сетчатых полимеров, образующихся в присутствии наполнителя и без него. В качестве простейшей модели был выбран сетчатый сополимер стирола с дивинилбензолом и наполнитель — тонкодисперсный стеклянный порошок [85]. Были исследованы сополимеры, содержащие 3, 10 и 15% дивинилбензола и 10, 30, 50 и 70% (масс.) наполнителя. [c.41]

Исследования структуры сополимеров [c.213]

Химический анализ сополимеров, полученных при мастикации (озонолизом или частичным окислением), показывает, что реакция протекает в две стадии. Первая, более медленная, дает блок-сополимер, в структуру которого входят длинные цепи каучука и короткие пластика (блок I), после чего протекает главным образом быстрая полимеризация, которая ведет к образованию сополимера, содержащего короткие отрезки эластомера и длинные пластика (блок П, рис. 193). Определения молекулярного веса исследованных систем показали, что образованные блок-сополимеры характеризуются следующей структурой [c.300]

При переходе от гомополимера к сополимеру изменяется структура, а также реакционная способность отдельных звеньев. Существует лишь несколько работ, в которых исследовали связь между составом сополимера и параметрами его ингибированного окисления. Так, в работах [376, 377] исследовали ингибированное окисление сополимеров этилена с пропиленом и этилена с винилхлоридом. Чтобы устранить влияние кристалличности и других факторов, специфичных для твердого полимера, опыты проводили при 180—200 °С в условиях, когда все сополимеры существовали в виде расплава. Кривые зависимости периода индукции от концентрации антиоксиданта во всех исследованных сополимерах имели аналогичные формы, различия касались только критической концентрации, выше которой период индукции изменялся с концентрацией в соответствии с формулой (5.25). [c.188]

Реальность мицеллярных микроблоков подтверждается прямыми электронно-микроскопическими исследованиями структуры блок-сополимеров. Так, бутадиен-сти-рольный термоэластопласт ниже температуры стеклования полистирола (7 =100 °С) обладает высокоэластическими свойствами за счет гибкости полибутадиеновых участков цепи, а полистирольные участки цепей образуют агрегаты (физические узлы), как это видно из рис. 2.14, причем линейные размеры этих агрегатов составляют [c.47]

Исследования структуры и кинетики превращений в этих сополимерах проводили [539, 540] методом масс-спектрометрии. [c.537]

Как и большинство насыщенных соединений, не содержащих кратных связей, полимеры прозрачны в ближней УФ и видимой областях спектра (полиолефины, полимеры и сополимеры хлор-и фторпроизводных этилена, поливиниловый спирт и др.). Полимеры сложных эфиров акриловых кислот (полиакрилат, полиметакрилат), поливиниловые сложные эфиры (поливинил-ацетали и т. п.), а также полимерные эфиры карбоновых кислот, содержащие карбонильный хромофор, поглощают на границе вакуумной УФ-области (около 200 нм). Полимеры, содержащие карбоксильный хромофор или бензольные кольца, поглощают в значительной части УФ-области. Спектры полимеров в УФ-области, как правило, невыразительны и не имеют практического применения для исследования структуры. [c.241]

Таким образом, в результате проведенного исследования показано, что гидрирование бутадиен-стирольного сополимера со статистическим распределением звеньев по цепи приводит к получению кристаллизующегося сополимера олефиновой структуры. Однако степень кристалличности таких сополимеров значительно ниже, чем у полиэтилена. [c.117]

Модификации свойств полиолефинов достигают путем введения в их макромолекулы звеньев других мономеров, т. е. получением сополимеров. Спектры сополимеров родственных мономеров, как правило, в общих чертах можно рассматривать как аддитивное наложение спектров гомополимеров в соответствующих соотношениях. Существуют более тонкие неаддитивные отличия в спектрах, которые могут служить основанием для исследования структуры макромолекул, но не вносят существенного вклада в интегральное светопропускание полимерного материала. Сополимеризация этилена с винилацетатом СН2=СНОСОСНз приводит к ухудшению прозрачности за счет интенсивного поглощения сложноэфирными группами винилацетата около 5,8 и 8,5 мкм. Однако введение звеньев винилацетата в макромолекулу полиэтилена, до 10% (мол.), улучшает светопропускание полиэтилена в видимой области спектра. [c.36]

Макаревич Н. И., Исследование структуры сополимера тетрафторэтилена и винилиденфторида спектроскопическим методом, Высокомол. соед., 8, № 8, 1428 (1966). [c.320]

Таким образом, исследование мономолекулярных слоев полимеров весьма перспективно для характеристики полимеров. Изотермы зависимости поверхностного давления от площади удельной поверхности оказались чувствительными к химической структуре и составу полимера или сополимера и стереохимической природе макромолекулы. Возможно провести различие между физическими смесями полимеров и их сополимерами. Большая чувствительность этих изотерм к структурным изменениям позволяет создать хороший метод для исследования структуры полимеров. Близко примыкающая к этому область, которая должна быть развита, — измерение потенциальной энергии [c.554]

Направление научных исследований изучение структуры и физико-хи-мических свойств высокомолекулярных соединений (реологические, электронные, термодинамические свойства) полимеризация в различных условиях получение новых полимеров специальные исследования по полимеризации диенов (синтетический каучук) получение блок-сополимеров и привитых сополимеров исследования в области катализа молекулярная биология нуклеиновые кислоты и нуклеопротеины. [c.336]

Пример спектроскопическое исследование структуры триоксандиоксоланового сополимера [59] [c.418]

Исследование структуры сополимеров на основе этого мономера показывает, что последний входит в сополимер в резуль тате раскрытия норборненовой двойной связи [c.142]

В настоящей работе было предпринято электронно-микроскопическое исследование структуры некоторых аморфных полимеров, обладающих различным строением молекулярных цепей. В качестве объектов были изучены полимеры мышьяка (сальварсан), полиакриламид и сополимер па основе метилметакрилата и метакриловой кислоты. Таким образом, были исследованы полимеры, содержащие различные полярные группы в цепи и, следовательно, обладающие различными внутри- и межмолекулярными силами взаимодействия. [c.121]

Дальнейшее исследование структуры аморфных полимеров проводилось на сополимере аллилбарбитуровой и акриловой кислот, также полученном радикальной сополимеризацией и являющемся заведомо аморфным нерегулярным сополимером, неспособным кристаллизоваться из-за беспорядочного расположения звеньев в цепи. Электронографическое и рентгенографическое исследования сополимера в широком интервале pH (от 1,0 до 10,0) подтвердили его аморфность. [c.191]

Михайлов, Цугенмайер и Кантов применили метод пиролитической газовой хроматографии для исследования структуры полиэтиленов высокого и низкого давления и сополимеров этилена с пропиленом. Продукты пиролиза подвергали гидрированию. Метод позволил исследовать [c.244]

Гидрогенизационный пиролиз был применен для определения состава сополимеров а-олефинов, порядка чередования мономерных звеньев и характера их присоединения (голова к голове к голова к хвосту) [24]. Михайлов с сотр. [80] применили метод пиролитической газовой хроматографий для исследования структуры полиэтиленов высокого и низкого давления и сополимеров этилена с пропиленом. Продукты пиролиза подвергали гидрированию. Метод позволил исследовать алканы до С50, что облегчает изучение строения поли-хмерпой цени. Идентифицированные изоалканы соот вет-ствовали разветвленной структуре полиэтиленов. Установлено, что наиболее распространенные боковые ветви в полиэтиленах — этильные и бутильные. [c.113]

Исследования структуры П. с., состоящих из последовательностей дифильного характера, показали, что представление о микрорасслаивании в р-рах следует расиространить и на твердые системы. Этот процесс происходит непосредственно при синтезе и выделении П. с. или при последующей тепловой или механической обработке сополимера. Однако химической связи между различными частями П. с. препятствуют его макрорасслаиванию с образованием отдельных фаз. [c.102]

Методом электронной микроскопии проведено исследование структур, возникающих при взаимодействии сильного полиосно-вания (полидиметилпропиламхмонийоксида) с сильной поликислотой (сополимер на основе акриловой и этиленсульфокислоты) и показано, что в данном случае образуются нерегулярные структуры коллоидных размеров [c.752]

Хотя полиуретановые пластики и эластомеры уже давно нашли практическое применение, изучение их морфологии было начато после установления двухфазной структуры диблочных и триблочных сополимеров (см. гл. 4). Достижения в области исследования структуры полиуретанов позволяют по-новому объяснить эластичность полиуретановых волокон и жесткость полиуретановых пено-пластов, исходя из того факта, что высокополярные уретановые группы и менее полярные полиэфирные участки цепей выделяются в самостоятельные фазы. Кристаллизация некоторых полиуретанов, особенно при вытяжке, усложняет и делает более интересным поведение таких систем. [c.137]

Полиалкенамеры с преимущественной транс-конфигурацией двойных связей являются материалами, способными кристаллизоваться. Даже статистические транс-сополимеры циклоолефинов проявляют эту способность при растяжении [62]. Кристаллическая структура транс-полиалкенамеров определяется длиной полиметиленового сегмента между соседними двойными связями. Исследования структуры полиалкенамеров интенсивно проводились Натта и Басси и их результаты довольно подробно рассмотрены в обзоре Далл-Аста [6]. [c.154]

Из данных табл. 3 следует, что у ориентированного сополимера тетрафторэтилена с фторвинилиденом электропроводность вдоль направления вытяжки больше, чем по оси л, а у ориентированных полипропиленоксида и полифторвинилидена — наоборот. Это указывает на различную топографию проводящих элементов структуры ориентированных образцов полимеров и сополимеров. Исследованию влияния ориентации на электропроводность полимеров посвящен ряд работ, некоторые данные можно найти в обзорах [47, 48, 54]. [c.36]

Проведено аналитическое исследование образцов сополимера винилхлорида с ви-ниладетатом, синтезированных различными методами, на содержание химических дефектов структуры (карбонильных и гидроксильных групп, двойных связей) и выявление их влияния на растворимость сополимеров. Показано, что при полимеризации в массе и водной суспензии образуется сополимер, содержащий значительно меньшее количество дефектов структуры, чем при латексной и растворной сополимеризации. Установлено, что наличие в сополимере дефектов структуры способствует лучшей растворимости и вязкостной стабильности концентрированных растворов при низких температурах. Табл. 3. Библ. 12 назв. [c.104]

Затем В. А. Каргиным и Н. Ф. Бакеевым были обнаружены пачки макромолекул полисальварсана, полиакриламида и сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой. В пределах аморфного состояния пачка не способна кристаллизоваться из-за недостаточной регулярности цепных молекул, из которых она построена. Однако благодаря относительно большому порядку в расположении макромолекул в пачке она может изгибаться путем согласованного поворота определенного числа макромолекул. Это приводит в случае полисальварсана и сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой к образованию хорошо упорядоченных геометрически правильно ограненных форм Указанные работы с большой наглядностью подтвердили правильность теории пачечного строения полимеров В дальнейшем исследование структуры полимеров электронно-микроскопическим методом было распространено на другие объекты [c.174]

Обработка экспериментальных данных по методу [209] показала, что в уравнении mj т = к (Mj /Mj)" величины /сип составляют соответственно 2 и 0,9. Этот факт свидетельствует о том, что в процессе совместной полимеризации 4МП1 и ВЦГ образуются истинные сополимеры, что подтверждается также результатами исследования структуры сополимеров, представленными ниже. [c.149]

На основании данных о резонансе четвертичного атома углерода фенильных групп в стирольных единицах, группы СК в акри-лонитрильных единицах и СНг-групп в основной цепи (по спектрам ЯМР С) был проведен [1163] расчет распределения двойных и тройных звеньев в акрилонитрил-стирольных сополимерах. Исследование чередующихся сополимеров а-метил-стирола с метакрилонитрилом показало, что в отличие от данных, полученных методом ПМР, структура полимера в основном является синдиотактической [1164]. [c.272]

Определено [886] число мономерных единиц, содержащих поперечные связи на средневесовую первичную цепь в точке гелеобразования при эмульсионной полимеризации диенов-1,3. В работе [887] обсуждается новый подход к оценке предельного значения показателя преломления (л) и степени регулярности полимеров, основанный на исследовании структуры. Приведено уравнение, связывающее расстояние между концевыми группами в растворе с величиной показателя преломления полимерного раствора. Сообщается [888] о наличии корреляции между величиной п и структурой гомо- и сополимеров диеновых и винильных мономеров. [c.420]

Сополимеры бутадиена со стиролом (СКС). Совместная полимеризация бутадиена и стирола осуществляется эмульсионным способом в водной среде. Различные типы бутадиен-стирольных полимеров отличаются по содержанию стирола в сополимере (20—40%), а также по пластичности и теплостойкости, которые зависят от применяемых регуляторов полимеризации, уменьшающих молекулярный вес и препятствующих возникновению в сополимере пространственных структур. По данным рентгенографических исследований, сополимер имеет аморфную структуру. Различное сочетание совместно полимеризующихся веществ в цепях бутадиен-стирольных сополимеров приводит к получению продуктов сополимеризации с различными свойствами. [c.265]

В таком случае полимер, полученный в результате у-облучения твердого мономера при —78°С, должен был бы обладать необычной структурой типа DDDLLLDDDLLL. Однако эти предположения не подтвердились. При исследовании методом ЯМР полиметилметакрилата обнаружили [1102], что независимо от условий полимеризации [инициирование азобис(изобутиронит-рилом), перекисью бензоила, --излучением] получается в основном полимер с гетеротактической конфигурацией цепи. В [726, 1518] стереорегулярность определяли с помощью анализа диад непосредственно по ЯМР-спектру полиметакрилонитрила. Нзотактический частично кристаллический полимер можно получить, используя Mg( 2H5)2 в качестве катализатора [910, 1870]. Проведены рентгеновские исследования структуры сополимера акрилонитрила с метакрилонитрилом [1486]. [c.284]

Волокно, полученное из смеси, содержащей 20% привитого сополимера, имело в 5 раз меньше пор, чем обычное полиакрильное волокно, причем объем макропор уменьшился в 25 раз. Авторы работы [66] считают, что уменьшение пористости является основной причиной повышения комплекса свойств волокна. Этот фактор до последнего времени вообще не учитывался при исследовании структуры и свойств получаемого волокна. [c.225]

Буният-Заде А. А., Мехтиев К- М., Исследования структуры полиэтилена и сополимеров этилена с пропиленом, полученных на окиснохромовом катализаторе, Азерб. хим. ж., Ш 4. 85 (1966). [c.300]

Малкевич С. Г., Тарутина Л. И., Черешкевич Л. В., Спектральное исследование структуры и термостарения сополимера тетрафторэтилена с этиленом, Пластмассы, № 6, 5 (1960). [c.320]

Отделение химии полимеров Заведующий W. R. Moore Направление научных исследований структура и свойства полимеров полимеризация этилена в присутствии катализаторов Циглера электролитическая полимеризация пластифицированный и не-пластифицированный поливинилхлорид полиэфиры сополимеры акрилонитрила. [c.253]