Блок-сополимеры стирол

Таблица 2.34. Температура конформационного перехода блок-сополимера стирол — изопрен в различных растворителях [604]

Таблица 2.66. Параметр термодинамического взаимодействия и температура стеклования смесей блок-сополимеров стирол — а-метилстирол с гомополимерами стирола и а-метилстирола при соотношении блок-сополимер гомополимер = 75 25 (мае.) [392]

Блок-сополимер стирола с акриловой кислотой [337, 952] [c.228]

Рис. 65. Схема мезоморфного геля, приготовленного из блок-сополимера стирола и окиси этилена

Таблица 2.80. Совместимость блок-сополимера стирол — изопрен — стирол

Таблица 2.40. Размеры доменов и толщина межфазного слоя в блок-сополимерах стирол — изопрен [318]

По аналогичной схеме был получен блок-сополимер стирола и метилметакрилата, цепь которого состояла из блока полистирола, содержащего около 100 элементарных звеньев и расположенного между двумя блоками полиметилметакрилата, каждый из которых содержал приблизительно 120 элементарных звеньев. [c.306]

Нами на примере анализа блок-сополимера стирола и окиси этилена показано, что градуировочные кривые для блок-сополимера и механических смесей соответствующих гомополимеров совпадают, однако в случае блок-сополимера стирола и метилметакрилата его градуировочный график имеет другой наклон по сравнению с графиком для механических смесей метилметакрилата и стирола того же состава. Этому факту, по-видимому, может быть дано следующее объяснение. Известно, что при комнатной температуре карбанионная концевая группа живого полистирола может вступать в реакции со сложноэфирными группами в цепи ПММА [14] [c.65]

Поскольку свойства композиции определяются несовместимостью компонентов, то на примере изучения морфологии двухкомпонентных смесей была предпринята попытка обосновать морфологический критерий совместимости, принимая за него отсутствие четкого оптического контраста между структурными (на надмолекулярном уровне) составляющими смесей на основе кристаллизующихся и аморфных полимеров [430]. Таким методом были изучены смеси полиэтилена низкой плотности и блок-сополимера стирола с бутадиеновым каучуком, содержащим 30% стирола, а также ПЭНП и ПЭВН с полиамидом и полистиролом. [c.215]

При добавлении к живым полимерам или олигомерам другого мономера можно получить блок-сополимеры (см. с. 202). Этим методом пользуются также для определения доли живых макромолекул в полимере. Так, например, к полистиролу, полученному по методу ионной полимеризации в присутствии нафтилнатрия, добавляли изопрен. В результате полимеризации был получен только блок-сополимер стирола и изопрена. Гомополимер изопрена не был обнаружен. Это свидетельствует о том, что макромолекулы полистирола были живыми . [c.88]

Рассмотрим температурную зависимость модуля блок-сополи-меров с различным чередованием блоков. На рис. 4.5 [769] показаны изменения модуля сдвига С в области температуры стеклования и плато высокоэластичности блок-сополимеров стирол — изопрен — стирол (жесткий эластомер) и изопрен — стирол — изопрен (мягкий эластомер). Термомеханические спектры обеих серий образцов с высоким содержанием стирола различаются мало. Это связано с тем, что полистирольный компонент образует непрерывную фазу (см. предыдущий раздел) со сферическими включениями полиизопреновой фазы. Эти композиции являются представителями ударопрочных пластиков. Однако при малых содержаниях стирола композиции с чередованием блоков СИС обладают меньшей пластичностью, особенно при высоких температурах, благода- [c.120]

Таблица 2.53. Параметры термодинамического взаимодействия блок-сополимеров стирол — изопрен с различными растворителями при 03 К [294]

Из графика был получен калибровочный коэффициент, который оказался пригодным также для анализа состава блок-сополимеров стирола и окиси этилена с размером блока 200 мономерных звеньев. [c.64]

Экстракционная ТСХ (ЭТСХ) основана на селективном растворении полимера в области стартового пятна по принципу все или ничего . Используют однокомпонентный растворитель, который позволяет разделить в стартовом пятне полимерные фракции, С помощью ЭТСХ разделяют изо- и атактический полистирол и полиметилметакрилат, транс-1,4-, цис-1,4-и 1,2-полибутадиен, блок-сополимеры стирол -метилметакрилат и соответствующие гомополимеры, [c.101]

Рис. 4.18. Электронная микрофотография блок-сополимера стирола и изопрена (40/60) при различном разбавлении его гомополимерами стирола и изопрена (молекулярные массы гомополимеров и соответствующих им блоков были сходными гомополимеры добавляли в том же соотношении, чтобы состав композиции не менялся) [455].

Получен блок-сополимер стирола и е-капролактама с М = = 20 ООО, применяющийся для изготовления мельчайших деталей толщиной 7 нм и длиной до 0.2 мкм для использования в электронике [71]. [c.425]

Орр и Вильямс [393] получили блок-сополимер стирола с бутадиеном и другими мономерами. Сначала синтезировался блок, содержащий на концах пероксидные группы, что достигалось полимеризацией соответствующего мономера в присутствии гидроперекиси п-диизопропилбензола. Полученный блок помещался в среду стирола и на его концах вырастали блоки полистирола по схеме [c.59]

Рис. 4.5. Температурная зависимость модуля сдвига О блок-сополимеров стирола и изопрена разного состава (частота 2 Гц) [769]

Рис. 4.32 а) теоретические кривые зависимости произведения величины у для статистического сополимера с композиционной неоднородностью (/), статистического сополимера с однородной композицией (2) и блок-сополимера (5) 6) экспериментальная кривая зависимости от у для блок-сополимера стирол — метилметакрилата. [c.331]

Температура конформационно1и перехода блок-сополимера стир л — изопрен в различных растворителях (258). Степень кристалличности и температура плавления блок-сополимеров политетрахлорбисфенол А-адипината и полистирола и данные о росте нх сферо-литов (259). Кинетические параметры кристаллизации, степень кристалличности и теплота плавления смесей поли-е-капролактона с поливинилхлоридом (259). Микроструктура и ми-крофазовое расслоение в блок-сополимерах стирол — бутадиен — стирол типа Агп-Вп т (260). Структурные параметры сополимеров стирол—диметилсилоксан при 298 К (260). Площадь поверхности доменов полистирола и их диаметр в сополимере стирол — диметилсилоксан и в смесях полистирола с полидиметилсилоксаном (260). Размеры доменов и толщина межфазного слоя в блок-сополимерах стирол — изопрен (261). [c.9]

На рис. 4 показана нирограмма блок-сополимера стирола и метилметакрилата, содержащего 79,4 вес.% стирола. Соотношение между стиролом и метилметакрилатом определялось по отношению площадей второго и первого хроматографических пиков. [c.64]

Аналогичными методами, пользуясь катализаторами Циглера — Натта, можно получать блок-сополимеры со стереорегулярнымц блоками (весьма вероятно, что приведенный блок-сополимер стирола и йзЪпрена также содержит подобные блоки). [c.272]

Эрхардт и др. [49] изучали реологические свойства блок-сополимеров стирола и окиси этилена. Было найдено, что вязкость и упругость расплава больше, чем соответствующие значения для каждого гомополимера. Это опять было объяснено разделением фаз двух блоков, проявляющимся в образовании трехмерной сетки. [c.267]

Компоненты поверхностного натяжения некоторых низкомолекулярных жидкостей (263). Поверхностное натяжение некоторых сополимеров этилена с винилацетатом (263). Поверхностная энергия смесей сополимеров этилен — малеиновый ангидрид и этилен-К- -октаде-цилмалеиновая кислота (264). Поверхностное натяжение смесей и сополимеров этилен — малеиновый ангидрид и этилен-Ы- -октадецилмалеиниминовая кислота (264). Меж азное натяжение некоторых полимерных пар (264). Коэффициенты диффузии блок-сополимеров стирол — диметилсилоксан в полистироле (М = 9290) (265). Толщина межфазного слоя при взаимной диффузии различной продолжительности в бинарных микрогетерогенных полимерных смесях (266). [c.9]

Параметр термодинамического взаимодействия Xgg/Fs компонентов смеси полистирола с полидиметилсилоксаном при 423 К (281). Параметр термодинамического взаимодействия Х компонентов статистического сополимера стирол — метилметакрилат в различных растворителях (281). Параметр термодинамического взаимодействия Xgg компонентов сополимера стирол — а-метилстирол в различных растворителях (282). Параметр термодинамического взаимодействия (X 5)j p и температура стеклования смесей блок-сополимеров стирол — а-метилстирол с гомополимерами стирола и а-метилстирола при соотношении блок-сополимер гомополимер = 75 25 (мае.) (282). Параметры термодинамического взаимодействия компонентов системы полипропиленгликоль (М == 1050) — по-лиэтиленгликоль М 15000) (282). Параметр термодинамического взаимодействия X [c.9]

Совместимость некоторых полимерных систем в блоке (287). Совместимость фосфониро-ванных полимеров с другими полимерами (290). Совместимость блок-сополимера стирол-изопрен — стирол (ABA) с поли-2,б-диметилфениленоксидом (ПДМФО) (290). Совместимость различных полимеров с поликарбонатом типа [c.10]

Условия обычно таковы, что второй полимер имеет более низкий молекулярный вес и может быть отделен от блок-полимера посредством фракционирования. Исходный инертный полимер (полимер первого мономера) также должен быть удален. В указанном исследовании [197] таким полимером был полистирол низкого молекулярного веса, который растворялся в эфире, тогда как блок-сополимер стирола и метилметакрилата и поли-метилметакрилйт были нерастворимы. В другом методе [198] для получения блок-полимеров используется фталил-нерекись. ]Методика [198] заключается в полимеризации стирола в присутствии этого инициатора с неполным расходом перекиси. Полистирол, содержащий перекисные звенья, затем регенерируется и нолимеризуется в присутствии второго мономера, метилметакрилата. Синтез изображается следующей схемой [c.242]

Таблица 2.72. Параметр термодинамического взаимодействия при критических условиях блок-сополимеров стирола и а-метилстирола (диблочиых) с гомополимерами и их температуры стеклования [392]

В отличие от блок-сополимеров стирола и окисц этилена, у которых калибровочный коэффициент К равен калибровочному коэффициенту механических смесей соответствующих гомополимеров, у блок-сополимеров стирола и метилметакрилата и механических смесей соответствующих гомополимеров коэффициенты К различны и отличаются также от калибровочного коэффициента для статистических сополимеров стирола и метилметакрилата. При этом коэффициенты К для блок-сополимеров имеют величину, промежуточную между коэффициентами К статистических сополимеров и механических смесей соответствующих гомополимеров. [c.65]

Рис. 4. Пирограмма блок-сополимера стирола (79,4%) и метилметакрилата (20,6%), полученная на колонке с 15% полиатиленгликол ьади-пата на целите 545 Температура колонки ЮО С, темпертура пиролиза 500 С

Шварк, Леви и Милкович [397] получили блок-сополимеры стирола и других мономеров, проводя реакцию в две и более стадии. Сначала полимеризуют стирол в тетрагидрофуране в присутствии натрийнафталинового комплекса, а затем, после его исчерпания, добавляют второй мономер, вводя второй блок в макромолекулу. [c.60]

Таблица 4.1. Характеристика блок-сополимеров стирола и бутадиена, изученных Матсуо [593]

Рис. 4.7. Интенсивность рассеяния (с поправкой на щелевую коллимацию) под различными углами (20) в пленках блок-сополимера стирол — бута1иен — стирол, полученных из раствора (молекулярные массы блоков 21100, 63400 и 21100 г/моль) [608].

Хотя термодинамические расчеты Майера [615—617] и Иноу и др. [416, 417] предсказывают, что в равновесных условиях композиции определенного состава имеют характерную тонкую структуру, в нескольких исследованиях было показано, что материалы, полученные отливкой из различных растворителей и затем высушенные, отличаются как друг от друга, так и от материалов, полученных из расплавов. В качестве примера рассмотрим влияние следующих растворителей на свойства блок-сополимера стирол — бутадиен — стирол (кратон 101) бензол/гептан 90/10, тетрагид-рофуран/метилэтилкетон 90/10 и четыреххлористый углерод [81]. Выбранные растворители различались растворяющей способностью. В то время как в бензоле растворяются оба блока, то в гептане, который испаряется последним, бутадиеновый блок способен только набухать. Тетрагидрофуран также является растворителем для обоих блоков после его испарения остается более высококи-пящий метилэтилкетон, в котором полистирольный блок только набухает. Четыреххлористый углерод является растворителем для обоих блоков. (О набухании кристаллических блок-сополимеров см. гл. 6.) [c.131]

Блок-сополимер стирола и этиленоксида (ПС/ПЭО), в котором сочетаются жесткие некристаллизующиеся полистирольные блоки с кристаллизующимися полиэтиленоксидными. Этот блок-сополимер детально исследован и описан в литературе. [c.150]

Нижний предел, ори котором боковая цепь начинает проявлять свойства полимера, не определен, но, например, в поли-цетилакрилате боковая цепь подвергается стеклованию при 35° С [45]. Для больщинства коротких боковых цепей Можно ожидать эффект, аналогичный наблюдаемому в поЛимергомо-логах ряда акрилатов [46]. При увеличении количества и размера боковых цепей Тс постепенно снижается. Влияние несовместимости составляющих цепей при этом существенно не проявляется. Анджело [47] получил высокомолекулярные блок-сополимеры стирола, бутадиена и изопрена в растворе тетрагидрофурана в процессе анионной полимеризации, использовав в качестве инициатора комплекс натрий — метилстирол. Выбранные для исследования образцы сополимеров изучали в разбавленных растворах было показано, что они являются истинными блок-сополимерами с узким молекулярно-весовым распределением и малой гетерогенностью состава. Темпера- [c.179]

Теория рассеяния света растворами сополимеров, разработанная Бушуком и Бенуа, экспериментально проверена и впервые применена ими для количественного изучения композиционной неоднородности сополимеров [47]. В качестве объектов исследования в работе [47] использованы статистический и блок-сополимер стирола и метилметакрилата (С-ММА), а также смесь гомополимеров полистирола (ПС) и полиметилметакри-лата (ПММА). [c.228]

В работе Скулиоса и Фина [79] изучались растворы блок-сополимеров стирола и этиленоксида в селективных растворителях, растворяющих или полистирол, или полиэтиленоксид. Благодаря большой протяженности блоков полистирола и полиэтиленоксида в сополимере в зависимости от типа растворителя возникает тот или иной вид гетерофазной системы. Одна из фаз представляет собой растворенную часть макромолекул, а другая— мезосЬазу (жидкий кристалл), образованную не- [c.153]

Ультрацентрифугирование в градиенте плотности оказывается полезным не в качестве метода определения молекулярных весов, но как обладающий высокой чувствительностью метод оценки различий в плотностях макромолекул данного образца. Если степень различия между плотностями макромолекул разных типов достаточно высокая, то можно получить распределение с более чем одним максимумом. Бреслер с сотр. [77], применяя методы ультрацентрифугирования в градиенте плотности, отделил блок-сополимер стирола и изопрена от соответствующих гомополимеров в то время как Бухдалу с сотр. [78] удалось разделить сополимер акрилонитрила с винилацетатом на три фракции с отличающимися кажущимися удельными парциальными объемами, причем различие, наблюдаемое между кажущимися удельными парциальными объемами двух фракций, составляло лишь 0,0005 см г. Бухдал с сотр. [79] смог также отделить атактический полистирол от стереорегулярного, при этом удельные парциальные объемы отличались на [c.243]

Таким образом, установлено, что органические я-комплексы Сг, Мо, Fe и iNi являются катализаторами окисления стирола. Продукты его окисления склонны к термической полимеризации, скорость которой находится в прямой зависимости от степени окисления полимер, выделенный после полимеризации окисленного стирола, является активным в процессах вторичной полимеризации ММА, АН, МАК, что показывает возможность его использования как макроинициатора для синтеза блок-сополимеров получен и частично охарактеризован блок-сополимер стирола с МАК. [c.42]

Получение блок-сополимеров методом цепной полимеризации может быть осуществлено путем многостадийной полимеризации двух мономеров или путем сополимеризацииодного гомополимера с другим мономером (или с другим гомополимером). В обоих случаях первоначальной стадией является получение молекулярной цепи мономера А, на конце которой должна быть активная группа, способная далее присоединять молекулы мономера В. Например, при получении блок-сополимера стирола с бутадиеном или изопреном первоначально в углеводородном растворителе на ли-тийорганическом катализаторе полимеризуется стирол (А) [c.76]

Четвертая проблема касается получения блок-сополимеров. Образование блок-сополимера может происходить в том случае, если растущие центры израсходованного мономера остаются живыми , а второй мономер способен к полимеризации под влиянием растущих центров первого мономера. При полимеризации стирола в присутствии натрийнафталинового комплекса с последующим использованием образовавшихся живых полимеров для инициирования полимеризации окиси этилена был получен блок-сополимер стирола и окиси этилена [5]. В некоторых случаях в качестве отправной точки полимеризации второго мономера могут быть использованы концевые группы молекул выделенного мертвого полимера. Полимеризация формальдегида в присутствии политетраметиленгликоля (политетрагидрофурана) приводит к образованию блок-сополимера, состоящего из блоков политетраметиленгликоля и полиоксиметилена [6]. Вообще свойства блок-сополимеров весьма напоминают свойства смесей соответствующих гомополимеров. [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология