Блок-сополимеры растворимость

Коллоидно-химические свойства простых блок-сополимеров существенно зависят от их структуры и состава. Изменение соотношения и числа ОЭ и ОП-групп влечет за собой изменение ГЛБ молекулы ПАВ, что оказывает влияние как на растворимость, так и на пенообразующие и эмульгирующие свойства. [c.339]

Блок-сополимеры были получены при использовании для инициирования реакции передачи электрона к мономеру [181, 182]. При взаимодействии металлического натрия с ароматическим углеводородом, например нафталином, образуется окрашенный растворимый комплекс, который инициирует полимеризацию сопряженных олефинов путем передачи электрона [c.298]

Этот сополимер состоит из исходного гомополимера (рис. 195, табл. 57), блок-сополимера, растворимого в бензоле и диметилформамиде, и полимера в виде геля, образовавшегося при механическом расщеплении первого, когда части основного полимера связываются в сетки через ответвления полиакрилонитрила, расположенные в их межузловых точках. Полученные экспериментальные результаты указывают, что вероятны структуры, приведенные в табл. 58. [c.310]

Проверьте растворимость полимеров. Поли-4-винилпиридин растворим в пиридине, метаноле, хлороформе, он нерастворим в бензоле и диэтиловом эфире в воде поли-4-винилпиридин значительно набухает. Как и полистирол, блок-сополимер растворим в пиридине, хлороформе, бензоле в отличие от полистирола он хорошо набухает в метаноле. [c.185]

Образование подобных сополимеров из полистирола и каучука подтверждается изменением характера зависимости деформации от температуры и растворимости после совместного вальцевания, а также результатами турбидиметрического титрования. Если во время вальцевания добавить к смеси полимеров акцепторы радикалов (например, иод) или красители с подвижным водородом илн галогеном, наблюдается в основном деструкция высокомолекулярных веществ без блок-сополимеризации, так как разноименные макрорадикалы реагируют с акцептором быстрее, чем друг с другом. Повышение температуры переработки, облегчая перемещение целых макромолекул, уменьшает скорость деструкции полимеров, а следовательно, количество макрорадикалов и выход блок-сополимера. [c.272]

Обратимся сначала к разбавленным растворам [74]. Естественно ожидать, что в разбавленных растворах блоки ведут себя независимо, т. е. конформации и расстояния между концами блоков аналогичны соответствующим характеристикам гомополимеров в том же растворителе. Это означает, что один из блоков может иметь вытянутую конформацию, как это показано на рис. 6.1, а другой быть сильно свернутым [277, 489, 786, 839]. Очевидно, что характеристическая вязкость раствора определяется в основном вытянутой частью цепи. В предельном случае плохой раство= римости одного из блоков образуется сферическая частица нерастворимой коллоидной фазы если нерастворимый блок способен к кристаллизации, как в случае ПЭО, то выделяется нерастворимая кристаллическая фаза. Следует подчеркнуть, что в обоих случаях при достаточном сродстве к растворителю другой блок остается в истинном растворе, и, следовательно, выделения полимера из раствора в классическом смысле не происходит [759]. Таким образом, в растворах низкой концентрации блок-сополимеры с одним растворимым и другим нерастворимым блоком можно рассматривать как мономолекулярные мицеллы. [c.153]

При сополимеризации винилхлорида с различными мономерами нарушается регулярность строения макромолекул, чем объясняется более рыхлая упаковка макромолекул сополимеров Это обстоятельство в свою очередь является причиной лучшей растворимости сополимеров по сравнению с соответствующими гомополимерами В зависимости от условий проведения реакции сополимеризации получают сополимеры различного строения с заданными свойствами (блок-сополимеры, привитые сополимеры и т д ) [c.154]

Полимеры, как правило. Плохо растворимы друг в друге. Будучи смешаны, два различных полимера легко сегрегируют. Различные цепи молекулы блок-сополимера также стремятся сегрегировать. Поскольку, однако, химическая связь между этими двумя цепями блок-сополимера препятствует их разделению, в растворе блок-сополимера в низкомолекулярном растворителе (растворяющем преимущественно одну из цепей блок-сополи-мера и не растворяющем другую цепь) образуются те же Микрогетерогенные структуры, что и в лиотропных жидких кристаллах при растворении амфифила в воде. [c.90]

Сказанное справедливо для любых полимерных образцов независимо от их происхождения — полученных сополимеризацией двух или более мономеров либо по реакции химического превращения звеньев в сформированных ранее макромолекулах. Так, растворимость, вязкость расплавов, плотность, разрывная прочность блок-сополимеров этилена и пропилена зависят от длины однород- [c.8]

Реапон 4в. Блок-сополимер окисей этилена и пропилена на основе пропиленгликоля (см. проксанол 305-50, 2п = 54, 2ш = 91). Молекулярная масса 4200 массовая доля, %, — основного вещества 55 5 растворитель — метанол вода (4 1) прозрачная желтая или светло-коричневая жидкость, растворимая в воде (2 группа по относительной растворимости) плотность, кг/м , — не выше 955 коэффициент рефракции — от 1,409 до 1,413 температура, °С вспышки 9, застывания минус 50 вязкость, мм /с при 25°С - 60, при минус 40 °С — 890 малотоксичное вещество (4 класс опасности по ГОСТ 12.1.007-76). Выпускался Казанским ПО "Оргсинтез" по ТУ 6-05-221-886-86. [c.253]

Х — отрезок полиметилметакрилата V - отрезок полиакрилонитрила, Блок-сополи-меры с одним отрезком ПАН растворимы в хлороформе. Блок-сополимеры с двумя или более отрезками ПАН представляют собой фракции геля. [c.310]

Наличие долгоживущих концов у цепей, образующихся в процессе полимеризации в присутствии катализаторов типа катализаторов Циглера — Натта, обеспечивает возможность синтеза блок-сополимеров. Так, при полимеризации а-олефина или диена может быть синтезирован растворимый полимер, цепи которого содержат активные концы последующее добавление второго мономера приводит к образованию блок-сополимеров. Катализаторы алюминийалкил — четыреххлористый титан были использованы для полимеризации пентена-1, октена-1, циклогексена, бутадиена или изопрена с последующей полимеризацией аллилбромида, аллилхлорида, изопрена, бутадиена, стирола, бутена-1 или хлоропрена [192]. Подобным образом были получены блок-сополимеры этилена с пропиленом. [c.301]

Гидроксильные группы эпоксидной смолы могут реагировать с жирными кислотами с образованием эфиров, растворимых в углеводородах и маслах. При использовании ненасыщенных жирных кислот, полученных, например, из дегидратированного касторового и льняного масел, или из смоляного и таллового масла, или из димерных кислот, образуются высыхающие смолы, при дальнейшей сополимеризации которых получаются сшитые блок-сополимеры. [c.309]

Получение блок-сополимеров по этой схеме зависит от возможности получения растворимых гомополимеров. На первой стадии процесса обычно в реакцию вводят моноолефины или диены. Предпочитают вводить моноолефины, содержащие по меньшей мере пять углеродных атомов, например пентен-1, гексен-1, поскольку в этом случае образующиеся гомополимеры растворяются лучше, чем гомонолимеры этилена, пропилена или бутилена. Однако могут быть использованы также низшие а-олефины, если подобрать такую концентрацию катализатора, соотношение компонентов катализатора и температуру, при которых получаются растворимые низкомолекулярные полимеры. [c.155]

Свойства полимеров этих двух типов не являются средними между свойствами полимеров, полученных отдельно из каждого компонента. Блок- п привитые сополимеры обладают новыми свойствами. Наиример, если полимер комионента А растворим в воде, а полимер компонента В растворим в органических растворителях, то блок- или привитые сополимеры растворимы в обеих средах. [c.442]

Если к раствору аморфного гомополимера с широким молекулярно-массовым распределением в термодинамически плохом растворителе добавить осадитель или такой раствор охладить, то можно наблюдать разделение на фазы. Обычно вначале выделяются молекулы большей молекулярной массы, на чем и основано явление фракционирования [394]. Поведение блок-сополимеров ПС/ПЭО в растворе несколько отличается [556, 576] из-за того, что блоки разной химической природы имеют различную растворимость, а также вследствие того, что блоки ПЭО могут кристаллизоваться. [c.164]

Поликарбонатсилоксанбвые блок-сополимеры растворимы в метиленхлориде (49), кислом растворителе, который хорошо растворяет основные (ароматические и карбонильные) группы поликарбонатных блоков. Если в растворе присутствует гексан, то он предпочтительно растворяет силоксановые блоки (6 = 7,5). Поэтому пленка, отлитая из смешанных растворителей, более эластична, чем пленка, отлитая из метиленхлоридных растворов. [c.221]

Проксамин НР-71М. Блок-сополимер окисей этилена и пропилена на основс этилендиамина (4п = 8, 4т = 56) молекулярная масса — 3900 [a oвaя доля, %, — основного вещества 72 2, золы 0,4, азота до 0,7 растворитель — метанол прозрачная жидкость от светло-желтого до светло-коричневого цвета, ограниченно растворимая в вэде (2 группа по относительной растворимости) плотность, кг/м — 970 коэффициент рефракции — 1,433 температура, °С вспышки — от 10 до 12, застывания — ниже минус 50 вязкость, мм /с при 20 °С — 67, при минус 40 С — 650 малоопасное по токсичности вещество (3 класс по ГОСТ 12.1.007-76). Выпускался по ТУ 6-14-19-514-83. [c.254]

Реапон-1М. Олигоуретановое производное блок-сополимеров окисей этилена V. пропилена основное вещество, %, — 50 5 растворитель — метанол желтая жидкость, нерастворимая в воде (3 группа по отг[осительной растворимости) плотность, кг/м , — 915 температург,, °С вспышки 12, застывания минус 56 вязкость, мм /с при 20 — 212, при минус 40 °С — 1223 умеренно опасное вещество (3 группа по ГОСТ 12.1.007-76). Выпускается по ТУ 6-05-221-614-82. [c.254]

Реапон 2. Олигоуретановое производное блок-сополимеров окисей этилена и пропилена, модифицированное спиртами основное вещество, % — 50 5 растворитель — метанол светло-желтая жидкость, нерастворимая в воде (3 группа по относительной растворимости) плотность, кг/м — 930 температура, С вспышки — 7, застывания — минус 50 вязкость, мм /с при 20 С — 68, при минус 40 °С — 489 умеренно опасное (по метанолу) вещество (3 группа по ГОСТ 12.1.007-76), запах спиртовый. Выпускался по ТУ 6-05-221-711-83. [c.255]

Реапон- 3. Блок-сополимер окисей этилена и пропилена на основе алкилфенолформальдегидных смол основное вещество, % — 65 растворитель — метанол коричневая нерастворимая в воде жидкость (3 группа по относительной растворимости) плотность, кг/м , — 958 температура, °С вспышки — 9, застывания — минус 50 вязкость, мм /с при 20 °С — 50, при минус 40 °С — 1149 умеренно опасное вещество (3 группа по ГОСТ 12.1.007-76), запах спиртовый. [c.255]

В т. наз. мезоморфных Г. структурную сетку образует жидкокристаллич. фаза (мезофаза). Такие Г. возникают из р-ров дифильных блоксополимеров в термодинамически плохих р-рителях по отношению к одному из блоков сополимера. Мезоморфная фаза обычно представляет собой мицеллоподобные пластинчатые или цилиндрич. ассоциаты из тех блоков, к-рые менее растворимы в данном р-рителе, мезоморфные Г. образуются и в концентрированных р-рах мылоподобных ПАВ. [c.513]

При использовании смеси мономеров, один из которых растворим в воде, а другой — в масле, были получены in situ блок-сополимеры [99, 100]. Акриловую или метакриловую кислоту растворяли в воде, а стирол эмульгировали в водной фазе. В присутствии растворимого в воде инициатора — персульфата калия или системы перекись водорода — сульфат железа (II) — происходила полимеризация акриловой кислоты в водной фазе до тех пор, пока растущие цепи не начинали диффундировать в мицеллы, содержавнгие стирол, в результате чего начинался рост полистирольной цепи на цепи полиакриловой кислоты, приводивший к образованию блок-сополимера. [c.271]

Недостаток этих методов - зависимость результатов от структуры полимера. Например, двойное лучепреломление, применяемое при ультрацентрифугировании, чувствительно к типу полимера метод разделения полимера по разности плотностей также зависит от композиционного состава макромолекул. С другой стороны, турбидиметри-ческое титрование и селективная экстракция могут дать ценную информацию о растворимости привитых и блок-сополимеров, а в некоторых случаях позволяют разделить полимер на фракции независимо от его молекулярной массы. [c.334]

Особо следует остановиться на разработанном в нашей стране и доведенном до практического использования оригинальном методе определения молекулярно-массового распределения полимеров с помощью термомеханического анализа (ТМА) [20, 21,22]. Это комплекс безрастворных методов экспериментального определения ММР в растворимых и труднорастворимых линейных олигомерах и полимерах и композициях на их основе с минеральными наполнителями, блок-сополимерах линейного и сетчатого строения (поблочно), сетчатых полимерах различного строения и различной степени сшивания, в том числе с высоким наполнением, композициях типа взаимопроникающих сеток и др. Методы основаны на использовании ряда ранее неизвестных свойств макромолекул при термомеханическом деформировании полимеров в переменном во времени температурном поле. [c.335]

В качестве растворимого полимера используется полистирол (молекулярная масса около 200 ООО), а избыток реагентов удаляется осаждением полимера из органического раствора с последующим фильтрованием. Лучшие результаты получены при применении в качестве носителей полиэтиленгликолей с молекулярной массой 2000 — 20 ООО и блок-сополимеров полиэти.аенгликоля с диизоцианатами (Э. Байер. 1978). [c.147]

Практическое применение нашли некоторые сополиамиды, отличающиеся повышенными по сравнению с обычными гомополиамидами термостойкостью (продукт совместной поликонденсации гексаметилендиамина с адипиновой и терефталевой кислотами) и растворимостью (поликонденсация соли АГ в присутствии капролактама ). Повышенной растворимостью также обладают поли-амидоэфиры, синтезируемые сополимеризацией лактамов с лакто-нами, из соответствующих олигомеров (блок-сополимеры) и другими методами. [c.312]

Методом селективного структурирования и кислотного гидролиза гетероцепных компонентов сополимера установлено, что растворимые в о-ксилоле сополн-мерные продукты представляют собой в основном блок-сополимеры, у которых молекулярная масса полиолефиново-го блока имеет порядок 7,5-10 — для ПП и 1,2-10 — для ПЭВД. Состав этих сополиме- ров соответствует содержанию Е 5 в них 5,2% полиамида — для системы ПП—ПА и соответственно 6,6 %—для системы ПЭВД—ПА АК 60/40. [c.183]

Растворимые механоблок-сополимеры были тщательно проанализированы. Показано, что они представляют блок-сополимеры со статистическим чередованием блоков регулярного строения состава КПЗ и модифицируемого каучука. Продукт имеет следующее типичное строение [c.215]

Рис. 1. Модель твердой частицы, покрытой карбо-ксилированным блоксополимером, в органической среде. Сополимер построен из блоков А, адсорбируемых на поверхности частицы, и блоков В, растворимых в среде.

Мастикация натурального каучука с эластомером, не способным к гелеобразованию, должна привести либо к образованию растворимою привитого сополи у1ера, если только один нз двух полимеров расщепляется механически, а образованные макрорадикалы присоединяются по двойным связям главной цепи или стабилизируются атомом водорода, либо к образованию блок-сополимера, если оба компонента системы разрушаются, а процесс обрыва цепи осуществляется путем рекомбинации. И в одном и в другом случае конечный сополимер будет содержать и соответствующие гомополимеры. [c.290]

Вулкопрен А (каучук полиуретанового типа) при совместной мастикации с натуральным каучуком (50 50) в течение 50— 160 мин в атмосфере азота образует линейный растворимый блок-сополимер [26]. [c.290]

Взаимодействие растворителей с блок- и привитыми сополимерами представляет собой сложное явление, которое в значительной мере зависит от состава и структуры компонентов сополимеров. О Дрискол и другие [12] на примере поли(метил-метакрилат-блок-стирола) показали, каким образом растворимость и вязкость могут характеризовать полимер. Была проведена статистическая сополимеризация стирола с метилметакрилатом в присутствии лития. При экстракции сополимера, содержащего 90% метилметакрилата, ацетонитрилом (селективный растворитель для полиметилметакрилата, но не для полистирола), получена растворимая фракция с содержанием стирола менее 10%. Эта фракция не может быть ни полистиролом, ни статистическим сополимером, и поскольку она была нерастворима в циклогексане (который растворяет полистирол, но не растворяет статистические сополимеры полистирола), сделали вывод, что блок-сополимер представляет собой поли[метилметакрилат-бло/с- (стирол-со-метилМетакри-лат)]. Эти же авторы наблюдали непрозрачные растворы — коллоидные дисперсии блок-сополимера [13]. [c.115]

При смешении галоидсодержащего мономера, например аллилбро-мида или металлилхлорида, с компонентами катализатора происходит быстрое разложение мономера с выделением галоидоводорода. По окончании реакции из реакционной смеси можег быть извлечено небольшое количество гомопопимера. Если галоидсодержащий мономер ввести в реакцию одновременно с углеводородным мономером, также наблюдается выделение галоидоводорода. Однако в присутствии растворимого полимера из моноолефина и.пи диена выделения газа не происходит или происходит в очень незначительной степени. При этом образуется хлорсодержащий блок-сополимер. [c.156]

Исследования закономерностей и механизма образования гетероцепных полимеров и влияния химическох о строения иа свойства полигетероариленов привели В. В. Коршака и его школу к устаповлению основных принципов построения полимерной цепи и условий синтеза и к созданию нового типа теплостойких растворимых линейных полимеров — кардовых полимеров (полиарилатов, полиамидов, полиимидов, полиоксадиазолов и др.) с ценными свойствами (см. [133]). Многолетние исследования закономерностей поликонденсации и свойств гетероцепных полимеров позволили заложить научные основы синтеза блок-сополимеров поликонденсационного типа, в частности многокомпонентных блок-сополимеров с заданными свойствами [80, 134]. [c.124]

Можно ожидать, что в сополимерах так же как и в низкомолекуляр-< соединениях, должны существовать фазовые диаграммы с частич-i взаимной растворимостью компонентов, с образованием "соедине-включения" и проявлением других эффектов. Однако сложность достажения <модинамического равновесия в подобных системах резко снижает ерес к такого типа постро зниям. Образование "соединений включения" ти ио для кристаллической структуры рет7Л5фных сополимеров. В то же мя блок-сополимеры представляют собой интересный пример почти ависимого микрофазового разделения, хотя при их кристаллизации людается влияние компонента, кристаллизующегося первым, на по-,ение второго компонента (разд. 6.3.4), в связи с чем Краузе ] подвергла сомнению обычную интерпретацию фазового состава аких системах. [c.371]

В своих расчетах Скотт [813], Краузе [500—502] и Иноу и др. [416, 417] предполагали, что происходит полное разделение фаз непосредственно при достижении критического состояния. Возможность частичного разделения фаз, при котором одна фаза содержит определенное количество другого полимера (и наоборот), не учитывалась. Хотя вопрос о частичном разделении фаз в полимерных смесях в целом остается нерешенным, Майер [617] рассмотрел его как часть проблемы о границе раздела фаз в блок-сополимерах. Он нашел, что если молекулярные массы блоков высоки и велик параметр взаимодействия Хав тогда доля материала в переходном слое пренебрежимо мала. И наоборот, если молекулярные массы и параметр /дд малы, тогда переходный слой занимает значительный объем. Основным параметром в расчетах Майера является величина Л1 2, где 0= (61 — бг) , а 6 представляет собой параметр растворимости [923]. Ниже показана зависимость доли материала в переходном слое от величины параметра [617].- [c.130]

Если сшитый или нерастворимый по другим причинам полимер набухает в растворителях с различными параметрами растворимости б, то максимальное равновесное набухание наблюдается в растворителе с близким или равным полимеру параметром растворимости [923]. Метод набухания был использован для установления двухфазности нерастворимых силоксановых блок-сополимеров [302]. Полученные результаты приведены на рис. 6.26. Максимум вблизи б = 7,8, как полагают, относится к полидиметилсилоксано-вому компоненту, а максимум вблизи 9,5 — к полидифенилсилок-сановому. [c.180]

Рис. 6.26. Зависимость степени набухания от параметра растворимости б растворителей при 25 °С силоксановых блок-сополимеров типа АБА, полученных из двух различных растворителей при 25 °С О —ВС-2 (6 = 9,1), получен из о хлоргексагидро-толуола —ВС-2 (в = 9,6), получен из о-ди-хлорциклогексана [302).

В заключение упомянем еще об одном типе организованных жидко-кристаллических структур, возникающих в растворах блок-сополимеров в условиях, когда один из блоков нерастворим в данном растворителе и по крайней мере один из блоков может кристаллизоваться. В разбавленных растворах при этом образуются своего рода молекулярные мицеллы (термин принадлежит Садрону, но впервые они описаны в работе ) с глобулярным ядром и обычной клубкообразной периферией из растворимого в данной системе блока. При высоких же концентрациях образуются своеобразные слоистые жидкие кристаллы, или мезоморфные гели структура которых была подробно изучена рентгенографическими методами. При удалении растворителя слоистая структура сохраняется, причем кристаллические слои по своей морфологии близки к обычным ламеллярным монокристаллам но, как это ни парадоксально, более совершенны, чем структуры, образующиеся при кристаллизации соответствующего гомополимера. [c.126]

Для идентификации сополимеров используют также результаты рентгеноструктурного анализа. Нерастянутые образцы аморфных и кристаллизующихся блоксополимеров этилена с пропиленом дают почти одинаковые рентгенограммы, которые невозможно различить. При растяжении аморфных статистических сополимеров, полученных как на растворимых, так и на гетерогенных катализаторах, на рентгенограмме не появляется каких-либо существенных изменений. Аморфные и кристаллизующиеся блоксополимеры, полученные на указанных катализаторах, дают рентгенограммы, состоящие из набора отдельных точек дуг, накладывающиеся на размытые гало, характерные для аморфного образца. Этот эффект был обнаружен нри исследовании блоксополимеров этилена с пропиленом типа Ьэ- Ьэп—Ьэ—Ьэп- растянутых на 300 и 700%, блоксополимера этилена и бутена-1 типа Ьб—ЬэБ—Ьб—ЬэБ— . растянутого на 500%, и блок-сополимера этилена, пропилена и бутена-1 типа Ьэп—Ьб—Ьэп—Ьв, также растянутого на 500%. Однако после релаксации признаки кристалличности исчезают. Контос считает, что это имеет значительную практическую ценность. Показано, что во всех случаях явления кристаллизации, наблюдаемые при растяжении, обусловлены наличием блоков гомополимеров Ьэ или Ьб. [c.171]

При синтезе привитого сополимера тем или иным методом образуется не только привитой сополимер, но и соответствующие гомополимеры. Более того, существуют значительные различия в составе привитых макромолекул, не говоря о по-лидиоперсности по молекулярным весам [5, 6, 7]. Если гомополимеры в идеальном случае имеют линейные макромолекулы, отличающиеся только по длине, то в привитых и блок-со-полимерах имеется смесь, в которой отдельные участки полимерных цепей отличаются по молекулярному весу, составу и структуре. Такие методы, как дробное осаждение и фракционное растворение, столь успешно используемые для анализа линейных гомополимеров, оказываются почти неприменимыми для привитых и блок-сополимеров, поскольку на растворимость фракций влияют и молекулярный вес, и состав, и структура (см., например, [8, 9, 10]). Это положение усугубляется тем, что привитые полимеры часто нерастворимы [11] в растворителях, которые растворяют соответствующие гомополимеры. Поэтому прежде чем приступить к описанию свойств [c.114]

Растворы в плохом для одного из компонентов цепи растворителе. При добавлении к раствору сополимера осадителя для одного из компонентов, составляющих цепи привитого сополимера, возникает взаимодействие типа полимер — полимер и при внутримолекулярном осаждении образуется частица микрогеля. Обычно за этим следует агрегация, но в случае привитых сополимеров остающиеся растворимые цепи могут образовать защитный коллоид , удерживая таким образом частицу в растворе . Этот эффект проявляется особенно сильно у привитых сополимеров и менее сильно — у блок-сополимеров. В последнем случае могут образоваться полимолекуляриые гели [52], о которых пойдет речь в следующем разделе. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология