Молекулярные мицеллы

Эмульгирование травящего раствора, образование и разрушение ионных и молекулярных мицелл ПАВ в растворе. [c.111]

Рис. 1. Типы макромолекулярных структур (пунктиром всюду обозначены границы координационной сферы) а — обычный статистич. клубок б — клубок, частично сшитый водородными связями (точечные линии) в — глобула г — молекулярная мицелла, образовавшаяся из блоксополимера типа ABA д — сегрегированная структура, образованная таким же блоксополимером е — структура разбавленного р-ра М. (координационные сферы не перекрываются концентрация собственно полимера внутри координационных сфер мала, ио все же больше средней копцентрации р-ра).

Возникновение молекулярных мицелл удобно регистрировать с помощью экстраполяции в координатах [т)]/ / М — используя метод перекрестно-селек- [c.61]

Глобулярные и промежуточные структуры. Молекулярные мицеллы.................121 [c.48]

Глобулярные и промежуточные структуры. Молекулярные мицеллы. Другие формы структурной жесткости проявляются в условиях, когда М. приобретают компактные или сегрегированные конформации. Указанием на такие конформации могут служить аномалии, проявляющиеся при экстраполяции, показанной на рис. 3. Как указывалось, экстраполяция величины Щ ]/М к нулевому М должна дать параметр невозмущенных размеров. Однако при наличии сил дальнодействия типа притяжения между отдаленными вдоль цепи звеньями (напомним, что это м. б. водородные связи или лиофобные силы и те и другие регулируются составом растворителя и темп-рой) ситуация меняется. Если обычно клубок в хорошем растворителе занимает координационную сферу, в к-рой концентрация собственно полимера меньше 1 %, то структурированная М. может оказаться значительно более компактной (см. рис. 1, в). Это приведет к тому, что на графиках типа рис. 3 будет несколько значений [c.59]

В более или менее чистом виде глобулярные структуры возникают ниже 0-точки (механизм этого превращения рассмотрен на стр. 126). М. блоксополимеров способны к образованию структур, названных молекулярными мицеллами (см. рис. 1, г). В этом случае звенья нерастворимого в данном растворителе участка (или участков) М. агрегируют друг с другом, образуя глобулярное ядро мицеллы, к-рое окружено звеньями растворимого блока (или блоков), удерживающими М. в целом в р-ре. [c.59]

Внутримолекулярное взаимодействие звеньев или статистич. элементов цени описывается такой же функцией, как и межмолекулярное. Поэтому на участке Е Е" внутри координационной сферы должны разыграться примерно такие же события, как для большой системы на участке В В". При темп-ре когда р-р в целом еще вполне стабилен, путь малой системы пересечет спинодаль, и М. полностью утратит устойчивость. Но т. к. разделение на фазы в обычном смысле при этом не происходит, то единственное, что может сделать М.,— это выпасть на себя , по полной аналогии с поведением нерастворимых блоков ири образовании молекулярной мицеллы. Это и есть переход клубок — глобула, резкость к-рого должна увеличиваться с увеличением гибкости. [c.61]

Рис. 4. Модель молекулярной мицеллы .

Если звенья В объединены в олигоады или просто образуют достаточно протяженные блоки, сегрегация носит уже не вулканизационный, а конденсационный характер, и внутри клубка образуются компактизованные области, состоящие из нерастворимых звеньев В. Обычно макромолекула приобретает при этом форму молекулярной мицеллы с конденсированным нерастворимым ядром, удерживаемым в растворе звеньями А (рис. I. 14). [c.63]

Можно, при прочих равных условиях (хотя от химика это требует большого мастерства), сделать блок-сополимер АВ или АВА попеременно с дейтерированными блоками А или В и поместить его в прозрачный для нейтронов растворитель (вообще не содержащий водорода, типа I4, или же тоже дейтериро-ванный). Используя экстраполяцию по Гинье, можно в двух параллельных опытах независимо определить радиусы инерции ядра и оболочки, молекулярной мицеллы. Опыты можно [c.63]

Таким образом, блок-сополимеры (и привитые сополимеры), особенно те, которые содержат длинные последовательности идентичных звеньев, напоминают месь гомополимеров с тем, однако, от-личием7 Тто "блсз ки, будучи соединены между собой прочной химической связью, не могут быть разделены в отличие от гомополимеров, которые обычно термодинамически несовместимы (см. с. 516). Все же блоки достаточной длины ведут себя в известной степени независимо, и при действии на блок- и привитые сополимеры селективных растворителей, растворяющих только блоки одного типа, происходит своего рода внутримолекулярное осаждение нерастворимых блоков. В результате дальнейшей агрегации макромолекул наступает микрорасслоение (в отличие от макрорасслоения, характерного для смеси гомополимеров) с возникновением микрофаз, образуется система, в которой свернутый нерастворимый блок полностью окружен оболочкой из развернутого сольватированного блока — молекулярная мицелла (см. рис. 158, д), и получается мицеллярный раствор. С возрастанием концентрации полимера все больше появляется межмолекулярных контактов между нерастворимыми блоками, которые в совокупности дают лиофобное ядро, окруженное лиофильными блоками, т. е. возникают мицеллы, напоминающие мицеллы мыла в водной среде. Эти представления согласуются с результатами, полученными методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами (см. 430) и рядом других методов. [c.266]

При добавлении к р-ру П. с. осадителя для одного из компонентов, составляющих цени сонолимера, значительно уоиливающееся взаимодействие тина полимер — полимер нриводит к внутримолекулярному осаждению плохо растворимого комионента с образованием частиц микрогеля (см. Макромолекула). Однако растворимые цени удерживают частицы в р-ре, образуя молекулярные мицеллы, представляющие собой частицы геля осажденного полимера, солюбилизованные растворимой частью молекулы. Так. обр., П. с. можно использовать для получения чрезвычайно устойчивых эмульсий и суспензий. Механизм действия таких высокомолекулярных эмульгаторов и детергентов принципиально но отличается от механизма действия обычных поверхностно-активных веществ и обусловлен наличием в макромолекуле П. с. гидрофильных и гидрофобных частей. [c.102]

Возникновение молекулярных мицелл удобно ре-гистр овать с помощью экстраполяции в координатах [v [/ iМ — УМ, используя метод перекрестно-селек-тивных и нейтральных растворителей. Под первыми понимаются такие, где растворим лишь один тип блоков использование этих растворителей должно приводить к образованию одинаковых структур типа изображенных на рис. 1, г и к одинаковым экстраполяциям типа линий 3 на рис. 3. При использовании нейтральных растворителей, где растворимы блоки обоих типов, вероятнее всего возникнет обычная конформация статистич. клубка, и, соответственно, экстраполяция будет иметь вид линии 2. [c.59]

Для выяснения морфологической структуры доменов Иноу и др. [416, 417] рассмотрели процесс разделения фаз растворов блок-сополимера в гипотетических растворителях в зависимости от концентрации полимера. С ростом концентрации достигается ее критическое значение С, при котором каждый блок выделяется е самостоятельную фазу, и затем происходит их агрегация в характерные молекулярные мицеллы (сферы, цилиндры или чередую щиеся ламели) [791]. Возникшие мицеллярные структуры, хотя возможно, термодинамически и нестабильны при более высокие концентрациях, тем не менее, благодаря низкой скорости диффу зии блоков одного типа через другую фазу имеют тенденцик сохранению. Свободная энергия АО образования мицеллы в еди ничном объеме дается выражением [416, 417]. [c.126]

В заключение упомянем еще об одном типе организованных жидко-кристаллических структур, возникающих в растворах блок-сополимеров в условиях, когда один из блоков нерастворим в данном растворителе и по крайней мере один из блоков может кристаллизоваться. В разбавленных растворах при этом образуются своего рода молекулярные мицеллы (термин принадлежит Садрону, но впервые они описаны в работе ) с глобулярным ядром и обычной клубкообразной периферией из растворимого в данной системе блока. При высоких же концентрациях образуются своеобразные слоистые жидкие кристаллы, или мезоморфные гели структура которых была подробно изучена рентгенографическими методами. При удалении растворителя слоистая структура сохраняется, причем кристаллические слои по своей морфологии близки к обычным ламеллярным монокристаллам но, как это ни парадоксально, более совершенны, чем структуры, образующиеся при кристаллизации соответствующего гомополимера. [c.126]

При возникновении надмолекулярных структур действуют те же силы, что и при образовании вторичных молекулярных структур (если увеличивать степень полимеризации до бесконечности, сама граница между молекулярными и надмолекулярными структурами станет весьма зыбкой). Соответственно должна существовать и морфологическая аналогия между надмолекулярными и вторичными молекулярными структурами. В простейшем случае, когда фазовое равновесие не осложнено никакими избирательными взаимодействиями, эта аналогия перерастает в тождество при переходе клубок — глобула раствор одновременно молекулярно-дисперсный и коллоидный морфология мономолекулярной глобулы неотличима от морфологии глобулярного агрегата нескольких цепей. Эта аналогия сохраняется до известной степени и при наличии избирательных взаимодействий. Так, флуктуационным сеткам в растворах дифиль-ных сополимеров предшествует образование вулканизационных молекулярных структур, а образованию мезоморфных слоистых гелей — возникновение молекулярных мицелл, т. е. молекулярных слоистых структур со сферической симметрией. И даже в наиболее сложных случаях специфических взаимодействий образованию кристаллосольватной фазы предшествует возникновение организованного комплекса макромолекулы с растворителем, при котором меняется конфигурация, конформация или жесткость цепи. [c.135]

Применение методов и принципов исследования биополимеров к синтетическим системам и поиски простейших моделей биополимеров привели к открытию широкого класса макромолекул со структурной жесткостью , т. е. жесткостью формы, делающих такие макромолекулы отличными от статистических клубков, В пределах этого класса можно указать три варианта молекулярных структур линейно-кристаллические, типа опиральных полипептидов, конденсационные (молекулярные мицеллы) и вулканизационные . Молекулярные мицеллы образуют блок- или привитые полимеры в растворителях, где растворим лишь один комтюнент. Второй компонент выпадает на себя , образуя ядро мицеллы — нвазисплошную глобулу, которую можно рассматривать как зародыш твердой фазы в растворимой, в целом, макромолекуле, а первый компонент образует вокруг ядра оболочку , предотвращающую агломерацию. Вулканизационные структуры образованы клубкообразными макромолекулами, подшитыми водородными связями простейший пример — сополимер метилметакрилата и метакриловой кислоты в инертном (малополярном) растворителе. При изменении полярности растворителя (например, добавлении диметилформа-мида) такие макромолекулы претерпевают резкий переход в новую конформацию набухшего полиэлектролита. [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология