Кумуляция энергии

Для дальнейшей интенсификации каталитических процессов необходимо больше внимания уделять возможности кумуляции энергии реакции в системе. Применение специальных методов квантовомеханических расчетов указало на возможность захвата энергии катализатором на адсорбционной и реакционной стадиях процесса в виде колебательной энергии. Если колебания, перпендикулярные плоскости решетки, быстро рассеиваются в окружающую среду, то колебания в плоскости, параллельной решетке, могут длительное время сохраняться кристаллом. В результате на поверхности кристалла возникают горячие точки, на которых захваченная энергия может передаваться молекулам реагирующих веществ опять-таки в виде колебательной энергии. Тем самым осуществляется дополнительная энергетическая активация реагирующих веществ. [c.212]

Такой процесс кумуляции энергии протекает относительно медленно при низких концентрациях О и А, поскольку столкновения двух возбужденных частиц происходят редко. Однако в некоторых системах наблюдалось образование возбужденных частиц по типу (5.6), получившее название механизма задержанной флуоресценции Р-типа. Подобный механизм может приводить также к химическим реакциям, требующим большей энергии, чем один квант излучения, и такое накопление энергии оказывается необходимым для функционирования ряда фото-биологических систем. [c.121]

Кумуляция энергии и задержанная флуоресценция [c.134]

Иногда энергия может передаваться от возбужденных частиц к уже возбужденному акцептору, переводя его, таким образом, в более высоколежащее электронное состояние. Этот процесс называется кумуляцией энергии. [c.134]

Сенсибилизированная задержанная флуоресценция — еще один процесс, связанный с кумуляцией энергии. Например, раствор фенантрена в концентрации 10"3 моль/дм , содержащий 10 моль/дмз антрацена, обнаруживает довольно сильную задержанную флуоресценцию от антрацена. При этом концентрация антрацена слишком мала, чтобы реализовать прямую задержанную флуоресценцию Р-типа, и имеют место следующие процессы [c.136]

Р (Т" )-Н А (5 ) Р (5(,) + А (Л) (перенос энергии) (5.43) А ( х) + А (Г ) —А (51) - - А (5 ) (кумуляция энергии) (5.44) А (Т ) + Р (Т" ) —> А (51) + Р (5 ) (кумуляция энергии) (5.45) Л (5 1) —А(задержанная флуоресценция) (5.46) [c.136]

В этой системе невозможно разделить кумуляцию энергии между одинаковыми [реакция (5.44)] и различными [реакция (5.45)] частицами. Однако если в качестве акцептора выбрано соединение, энергия триплетного возбуждения которого меньше половины энергии синглетного возбуждения, триплет-триплетная аннигиляция А (Г ) + А (Г ) не сможет заселить А (50-Если кроме того, уровень триплетного возбуждения донора достаточно высок, то триплет-триплетная аннигиляция 0 (7 ) + [c.136]

Процесс кумуляции энергии приводит к сосредоточению на одном продукте большей энергии возбуждения, чем было на любом из реагентов, и поэтому в принципе возможно излучение [c.137]

Концентрация энергии двух раздельно поглощенных квантов на одной молекулярной частице была продемонстрирована 1 аиболее четко в экспериментах по сенсибилизированному антистоксовому излучению, хотя этот эффект характерен для всех процессов кумуляции энергии. Объяснение этого кажущегося нарушения закона зависимости энергии кванта от частоты света (соотношения Планка), а также закона Штарка — Эйнштейна приводит к пониманию первичных процессов фотосинтеза, где именно такая концентрация энергии фотона необходима для протекания фотохимических реакций. [c.138]

Крекинг алканов. Метан — наиболее термически устойчивый пз алканов. Это связано с тем, что энергия образования связи С—Н, равная 98,5 ккал, значительно выше энергии образования связи С—С, равной 81 ккал. Кроме того, и это, вероятно, еще более важно, чем длиннее цепь атомов, тем более вероятна случайная кумуляция энергии в каком-либо пункте цепи. Поэтому высшие парафины термически менее устойчивы их термический распад (крекинг) наступает уже при [c.65]

С помощью кумуляции энергии на газовых полостях [c.512]

Излучение этих систем обнаруживается с полной ясностью и в темноте. Кроме того, нужно считаться с возможностью непрерывного слабого деградационного излучения. Кумуляция энергии происходит, по-видимому, в молекулярно упорядоченных системах непрерывно и часть энергии может, при непрерывных нарушениях статистически небольшого количества констелляций, непрерывно же высвечиваться. [c.182]

Очевидно, в данном случае излучающие частицы являются комплексом [Ог( Дй) 02( Дй)], и наблюдаемый процесс связан с кумуляцией энергии. Бимолекулярное излучение наблюдалось также в газофазной кислородной системе от эксимеров [ОаСДй) 02( 2 +) ] и [Ог( S ,+) Ог( 2g+) ]. Поскольку интенсивность излучения пропорциональна концентрациям продуктов в во. бужденном состоянии н, таким образом, квадрату поглощенной интенсивности, квантовый выход интенсивностей бимолекулярного излучения зависит от интенсивности поглощенного света [c.134]

Кумуляция энергии двух возбужденных молекул установлена для многих систем. Наиболее распространенным случаем является кумуляция энергии двух триплетных возбуждений с обрагюванием во.- бужденного синглетного состояния, что частично объясняется достаточно длинным временем жизни возбужденных триплетов, благоприятствующим протеканию бимолекулярного процесса триплет-триплетной аннигиляции. Реакция [c.134]

И донор, и акцептор являются обычно молекулами одинаковой химической природы, так что реакция (5.32) обеспечивает способ образования возбужденных синглетов, когда в системе присутствуют только триплеты. Кумуляция энергии двух трнп-летных возбуждений, известная как триплет-триплетное тушение или триплет-триплетная аннигиляция , служит одним из механизмов происхождения задержанной флуоресценции (см. также разд. 4.6). Например, в антрацене распад флуоресценции описывается двухкомпонентной кривой, причем одна компонента соответствует нормальному времени жизни флуоресценции, а другая — медленному, хотя спектр излучения обеих компонент идентичен. Механизм возбуждения (исключая безызлучательный распад или тушение) включает следующие процессы [c.135]

Задержанная флуоресценция, вызванная триплет-триплет-ной аннигиляцией, называется также задержанной флуоресценцией Р-типа, поскольку она наблюдалась в растворах пирена. Однако задержанная флуоресценция в случае пирена имеет также другую характерную черту, а именно задержка излучения возникает в основном с эксимера РР (5о51), где Р — пирен, в то время как нормальная флуоресценция при умеренных концентрациях раствора обнаруживает полосы излучения как мономера, так и эксимера. Объяснение связано с механизмом триплет-триплетной кумуляции энергии. Если синглетный эксимер является интермедиатом, то излучение будет иметь место, прежде чем установится равновесие концентраций эксимера и мономера Р (Г,)+Р (Г,) РР 5о51) Р, 5 5 )+йг (5.40) [c.136]

Ва( , Ь)2Г8 С - С21т ЕгЗ+ 2-3 0,6700 0,6709 0,6700 77 77 77 и II и 170 195 165 ИК-возб. 0,4 0,9 — — /г 410 Освет. с Хе ла,мпой ГТ-524, а также излучение (0,9 мкм) ОКГ на основе С-аАз 81 N2 ДЗ на торцах кристалла УЬ=+ - 38% Кумуляция энергии на УЬ + и передача к Егз+ [31] [c.121]

Тараиеико Л1. Е., Чебаиов Ю. И. Интенсификация электро-гидравлической штамповки с помощью кумуляции энергии на газовых Полостях//Кузнечно-штамповочное производство. 1982. Л ь 4. С. 6—8. [c.533]

Таким образом, для возникновения деградационного излучения, энергия квантов которого лежит в области 100—150 ккал/молъ, необходимо допустить возможность кумуляции энергии в констелляциях и принять, что накопленный энергетический потенциал локализуется в отдельных функциональных группах молекул и отдается в момент нарушения констелляций в виде фотонов. Поэтому очень существенно основное положение, допускаю-шее, что неравновесные констелляции являются системами общих энергетических уровней, обусловливающими циркуляцию энергии и вследствие этого ее кумуляцию. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология