Инертные мономеры

Добавление небольших количеств винилацетата к стиролу незначительно влияет на скорость полимеризации стирола, так как в этой области составов протекает исключительно реакция (IV). При увеличении содержания винилацетата в смеси скорость совместной полимеризации снижается вследствие разбавления стирола инертным мономером — винилацетатом. Аналогичный характер имеет кривая скорости совместной полимеризации для системы хлористый винил — бутадиен (см. рис. 40, стр. 145). [c.208]

Как правило, мономеры представляют собой вполне устойчивые вещества самопроизвольная П.— редкое исключение. Поэтому способность данного мономера к П., наряду с термодинамич. факторами (условие убыли свободной энергии — см. Термодинамика полимеризации), определяется также и кинетическими, т. е. наличием подходящего катализатора, выбором условий и т. д. Эти две группы факторов далеко не всегда взаимосвязаны. Напр., этилен из числа винильных соединений имеет наибольшую теплоту П. и, следовательно, находится в наиболее благоприятных термодинамич. условиях (изменение энтропии при П. большинства винильных мономеров почти одинаково), однако до открытия Циглера — Натта катализаторов он считался весьма инертным мономером, малоактивным в радикальной и неактивным в ионной П. В то же время изобутилен, теплота П. к-рого вдвое меньше, полимеризуется с почти взрывной скоростью даже при —180 °С. [c.441]

Его распад приводит, однако, к образованию двух инертных мономеров [c.111]

В смеси растворителей, содержащей хлороформ или метиленхлорид, удается получить высокомолекулярные кристаллические полимеры из таких инертных мономеров, как винилметиловый и [c.357]

Способность мономеров к полимеризации обусловлена термодинамическими и кинетическими факторами. Термодинамические факторы определяются количеством свободной энергии, выделяющейся при полимеризации (вследствие перехода напряженных хр -гибридизованных орбиталей атомов углерода в насыщенные ненапряженные хр -гибридизоваиные орбитали) и энтропиен, кинетические — природой активных центров и условиями процесса. Термодинамические и кинетические факторы не взаимосвязаны напри.мер, этилен имеет наибольшую теплоту полимеризации, однако до открытия катализаторов Циглера — Натта он считался инертным мономером наоборот, изобутилен, теплота полимеризации которого значительно ниже, чем у этилена, быстро полнмеризуется даже при очень низкой температуре (93 К). [c.109]

Как энтропийное, так и энтальпийное управления избирательностью сорбции ионов весьма чувствительны к структурным изменениям сорбентов. Увеличение или уменьшение расстояний между двумя активными центрами сорбента, определяющими связь сорбента с сорбатом, должно существенно повлиять на избирательность сорбции ионов. Замена одного сшивающего агента другим, введение инертных мономеров при сополимеризации в случае синтеза ионитов и другие структурные изменепия должны привести к сдвигам избирательности сорбции. [c.177]

Новая закономерность наблюдается и при сопоставлении сорбируемости пенициллина различными поликопденсационными анионитами. С введением инертных мономеров — фецола или и-хлорфенола в образец [c.179]

Выяснению кинетики и механизма реакций анионной полимеризации посвящен ряд исследований С. Е. Бреслера. На примере полимеризации изопрена и бутадиена под действием бутиллития было показано, что инициирование в этих системах происходит мгновенно и далее идет рост живых цепей без обрыва и переноса цепей [153]. Цикл работ по кинетике полимеризации диолефинов на катализаторах Циглера и по механизму этой реакции показал, что экспериментальные данные количественно объясняются, если предполон<ить обратимый обрыв кинетических цепей путем временного вытеснения растущей цепи из поверхностного комплекса (например, молекулой мономера) [154]. Работами но кинетике термической деструкции полимеров [155] было показано, что процесс цепного распада можно ингибировать. пибо путем введения инертных мономеров, запирающих концевые макрорадикалы, либо попросту введением гетерозвеньев в основную цепь полимера, так как любые гетерозвенья вызывают остановку в процессе цепной деполимеризации. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология