Кинетика термической деструкции

Рис. 118. Кинетика термической деструкции полиамида 6-6 при различной температуре

Для изучения кинетики термической деструкции широко используется термогравиметрия. [c.632]

Данные по кинетике термической деструкции полимеров, полученные методами термогравиметрии, масс-спектрометрии, ИКС и ЭПР приводят к выводу о том, что в полимерной молекуле химические связи главной цепи валентностей (например, связи С—С) в общем случае могут быть трех типов слабые, прочные и высокопрочные. Энергия активации разрушения полимера зависит от относительного содержания связей каждого типа. Это обстоятельство разъясняет противоречие в данных об энергии активации, полученных разными авторами для одного и того же полимера. [c.143]

Грасси [627] исследовал кинетику термической деструкции поливинилацетата (мол. в. 67 ООО—640 ООО) в вакууме при 224— 264°. Скорость разложения поливинилацетата (отщепление СНзСООН) проходит через максимум. Скорость разложения для низкомолекулярных образцов линейно возрастает с увеличением величины, обратной молекулярному весу полимера высокомолекулярные образцы разлагаются с большей скоростью, чем следует из указанного выше соотношения, что автор связывает с большей разветвленностью высокомолекулярных образцов. [c.365]

Описаны работы по термической деструкции и термообработке поливинилового спирта зю-ззв Найдено, что поливиниловый спирт разлагается в основном в интервале 200—300° С с образованием воды, альдегидов и других летучих продуктов . Исследована кинетика термической деструкции поливинилового спирта с помощью термовесов Описаны методы идентификации поливинилового спирта 32Э-337 [c.575]

КИНЕТИКА ТЕРМИЧЕСКОЙ ДЕСТРУКЦИИ [c.361]

Рис. 134. Кинетика термической деструкции образцов поликарбоната, подвергнутых окислению различной продолжительности

Кинетику термической деструкции изучали по потере веса веществ в вакууме на пружинных весах, а также по количеству образовавшихся газов. [c.112]

С данными термогравиметрического анализа в динамических условиях на воздухе согласуются результаты, полученные при изучении кинетики термической деструкции в изотермических условиях в вакууме. [c.59]

Из данных, полученных при изучении кинетики термической деструкции, следует, что при термической деструкции самозатухающего полимерного материала фосфат переходит в газовую фазу и, по-видимому, фосфат или продукты его превращения ингибируют радикально-цепные реакции в пламени. [c.59]

В тех случаях, когда кинетика термической деструкции высокотермостойких полимеров аналогична кинетике деструкции менее термостойких полимеров, механизм которых подробно изучен, мы в качестве примеров приводим последние. [c.31]

Особенности кинетики термической деструкции лестничных и сшитых полимеров в открытых системах. Основной особенностью деструкции лестничных и сшитых полимеров является то, что для образования легкого фрагмента необходим разрыв двух и более связей. Статистический метод позволяет получить теоретическое описание кинетики термической деструкции этих полимеров [35, 36], когда все разрываемые связи равноценны по прочности. [c.140]

Анализ эффективной кинетики термической деструкции в ряде случаев позволяет выделить преобладающий процесс, оценить его температурный интервал. [c.10]

Рис. 1.20. Влияние размеров образца сферической формы на кинетику термической деструкции

Рис. VII. 13. Кинетика термической деструкции полиамида 6.6 при различных температурах

Кинетику термической деструкции целлюлозных материалов изучали в вакууме [1, 2] по потере веса с использованием пружинных весов. Условия опытов по изучению деструкции хлопка, гидроцеллюлозы и вискозного шелка, а также хлопка и вискозного шелка, пропитанных солями, представлены в табл. 129. На рис. 100, 101 и 102 показаны кинетические кривые зависимости скорости разложения хлопка, гидроцеллюлозы и вискозного шелка соответственно в процентах потери веса в минуту от процента летучих. Легко заметить сходство в формах кривых скорости, приведенных на всех трех рисунках. Во всех случаях вначале скорость постепенно увеличивалась до максимума при приблизительно 18—25%-ной потере веса, а затем начинала линейно убывать, приближаясь к нулю при примерно 70—80%-ной потере веса. Точка, в которой [c.266]

Ч. Уоллинг. Свободные радикалы в растворе. ИЛ, 1960 К. А й в и и. Хим. и технол. полим., 1963, № 3, 52. Для изучения кинетики термической деструкции широко используется термогравиметрия (стр. 237). [c.489]

При нагревании полиамида в присутствии кислорода воздуха происходит постепенное уменьшение прочности полимера. Особенно резко уменьшается прочность полимера при температуре выше 100 °С (рис. 112). На рис. 113 приведены результаты исследования кинетики термической деструкции полиамида 6-6 в температурном интервале его перехода в вязкотекучее состояние. С увеличением длительности нагревания или с повышением температуры возрастает содержание низкомолекулярной водорастворимой фракции в полимере. [c.506]

Рис. 1. Кинетика термической деструкции I—гомополиформальдегид 2 — блок-сополимер. Давление 10- атм, температура 220° С

За последнее время достигнут значительный прогресс в выяснении химизма процессов термической деструкции полимеров, в основном органических. Можно предположить, что механизм и кинетику термической деструкции большого числа полимерных материалов можно будет предсказывать, по крайней мере качественно, изучая поведение в соответствующих условиях правильно подобранных модельных соединений. Стабильность полиэтилена, например, должна быть аналогична стабильности низкомолекулярного парафинового углеводорода, например гек-сана, основными продуктами термодеструкции которого являются моно-олефины с более короткой цепью. Относительно термодеструкции поливинилхлорида можно было бы заранее предполагать по аналогии с низкомолекулярными хлорированными углеводородами, что при воздействии высокой температуры из него образуется хлористый водород и непредельные соединения. Действительно, указанные выше полимеры деструкти-руются при нагревании именно таким образом, как было предположено, но температуры, при которых происходит этот распад, приблизительно на 200° ниже, чем температуры деструкции соответствуюпщх модельных соединений. Однако некоторые полимерные продукты в( дут себя при термической деструкции совершенно отлично от соответствующих модельных соединений. Так, например, поскольку модельные соединения — этиловые эфиры карбоновых кислот распадаются на этилен и соответствующие кислоты при температурах около 450°, можно было бы ожидать распада по аналогичной схеме и содержащих сложноэфирные группы полимеров таких кислот, как метакриловая, однако образование предполагаемых на основании аналогии продуктов при термической деструкции соответствующих полимеров не имеет места, а при термической деструкции полиэтилметакрилата почти единственным продуктом реакции [c.18]

Байуотер [1256], Брокхаус и Енкель [1257], исследовали кинетику термической деструкции полиметилметакрилата в вакууме при 100—200 и 250—350 и обнаружили, что скорость реакции при всех температурах быстро падает по мере увеличения глубины разложения, причем величина начальной скорости реакции тем выше, чем ниже молекулярный вес исходного полимера полная энергия активации реакции деструкции равна —47 ктл1моль (для полиметилметакрилата с мол. в. <80 ООО) и —31 ккал/моль (для полиметилметакрилата с мол. в. >800 ООО). Авторы предполагают, что распад полиметилметакрилата происходит по цепному механизму. Инициирующие радикалы возникают при распаде концевых групп, содержащих двойную связь (энергия активации 27 ккал/моль), и при разрыве С — С связи внутри цепи (энергия активации 47 ккал/моль). [c.395]

Исследована кинетика термической деструкции полиэтилена 2126 Термогравиметрические кривые термического разложения полиэтилена в вакууме в интервале температур от — 20 до 500° С при остаточном давлении 1 мм рт. от. и скорости нагрева 5° в 1 мин. указывают, что медленное разложение полиэтилена начинается при 340° С, ускоряется при 425° С и заканчивается при 460° С, причем остатка не образуется. В начальный период разложения (до 3%) идет деструкция коротких боковых цепей в полиэтилене, порядок реакции равен нулю, АЕ = 48 2ккал1моль. При дальнейшем разложении (3 15%) порядок реакции меняется от нуля до единицы и затем (до 95%) идет по кинетике реакции первого порядка с АЕ = 67 5 ккал/моль по-видимому, цепи полиэтилена разрываются по закону случая. [c.280]

Б. М. Коварская с сотр. исследовала кинетику термической деструкции различных образцов полиарилатов в интервале температур 250—500 °С. Авторы установили, что полиарилаты на основе дифенилолпропана и терефталевой кислоты (ТД) и дифенилолпропана и изофталевой кислоты (ИД) начина[ют разлагаться при 300 С (ИД) и 350 С (ТД). Количество выделившихся газообразных продуктов при 500 °С составляет примерно 20 вес. %. [c.71]

Изучение кинетики термической деструкции ПЭ, содержащего модифицированные термолизованным ПАН наполнители, показало [117], что его деструкция протекает с заметным периодом индукции, уменьшающимся с повышением температуры гидролиза. Наличие индукционных периодов термодеструкции ПЭ, наполненного модифицированными наполнителями, по-видимо- [c.132]

В соответствии с приведенными данными по кинетике термической деструкции находятся также полученные нами данные о значительно меньшей активности 1,Г-азо-бис-(1-цикло-гексилцианида) по сравнению с 2,2 -азо-бис-(изобутирони-трилом) при применении их в качестве инициаторов полимеризации многих мономеров. [c.24]

Изучение кинетики термической деструкции самозатухаюшего полимерного материала на воздухе проводили термогравиметрическим методом на дериватографе системы Ф. Паулик, И. Паулик и Л. Эрдеи. Скорость подъема температуры 5 град./мин. Масса образца 20 мг. Кинетику термической деструкции в вакууме изучали в изотермических условиях на установке, снабженной пружинными весами [3]. Масса образца 6 мг. Интервал температур 317—345°С. Остаточное давление 10 — [c.58]

Исследованию кинетики термической деструкции целлюлозы и ее производных — гетероциклоцепных полимеров — посвящен ряд обстоятельных исследований. Так, в работах [83, 84] методом термогравиметрии изучена деструкция этих полимеров в вакууме и инертной атмосфере. Для анализа летучих и конденсированных продуктов применена масс-спектро-метрпя и ИК-спектроскопия. Результаты исследования показывают, что термическая деструкция этих гетероциклоцепных полимеров обладает признаками, характерными для большинства гетероцепных полимеров. [c.71]

Кинетика термической деструкции гетероцепных полимеров в замкнутых системах. В первоиачальном варианте статистический подход к решению кинетических задач был разработан и применен [1—7] для замкнутых систем, в которых не происходит отгонки продуктов деструкции полимера. Такие условия нередко встречаются на практике, например при переработке полимера литьем и изготовлении изделий. Для подобных условий применение статистического [c.129]

Кинетика термической деструкции гетероцепных полимеров в открытых системах. Термическую деструкцию полимеров в открытых системах, т. е. в таких системах, в которых летучие продукты деструкции могут свободно испаряться из образца, часто изучают как с точки зрения прикладных, так и исследовательских целей. В частггости, большинство термогравиметрических измерений проводят в открытых системах. [c.132]

Выделившийся атом водорода реагирует. затем с ацетильной группой. По мере распространения деструкции в цепи возникают двойные связи, способствующие дальнейшему отщеплению уксусной кислоты. Кроме этой основной реакнии, протекает вторичный процесс структурирования. На рис. 21 приведена зависимость количества отщепившейся уксусной кислоты от продолжительности нагревания поли вимилацетата. Кинетика термической деструкции поливинилацетата описана Гpa н . [c.55]

В предыдущем обзоре 1301 была рассмотрена термическая деструкция ненасыщенных полиэфиров, сшитых стиролом (полимеры типа ламинак 4116), которую проводили как в атмосфере аргона, так и на воздухе. Используя данные, полученные методом ДТА и термогравиметрии, в работе [63] были рассмотрены характер и кинетика термической деструкции. [c.337]

Выяснению кинетики и механизма реакций анионной полимеризации посвящен ряд исследований С. Е. Бреслера. На примере полимеризации изопрена и бутадиена под действием бутиллития было показано, что инициирование в этих системах происходит мгновенно и далее идет рост живых цепей без обрыва и переноса цепей [153]. Цикл работ по кинетике полимеризации диолефинов на катализаторах Циглера и по механизму этой реакции показал, что экспериментальные данные количественно объясняются, если предполон<ить обратимый обрыв кинетических цепей путем временного вытеснения растущей цепи из поверхностного комплекса (например, молекулой мономера) [154]. Работами но кинетике термической деструкции полимеров [155] было показано, что процесс цепного распада можно ингибировать. пибо путем введения инертных мономеров, запирающих концевые макрорадикалы, либо попросту введением гетерозвеньев в основную цепь полимера, так как любые гетерозвенья вызывают остановку в процессе цепной деполимеризации. [c.46]

Известные экспериментальные факты, позволяющие рассматривать кинетику термической деструкции диеновых эластомеров с точки зрения возможности проявления критических закономерностей, следующие [40] аномальное возрастание скорости деструкции полибу- тадиена с увеличением скорости нагрева аномальное увеличение скорости деструкции полибутадиена с увеличением массы образца. Эти факты чрезвычайно важны, поскольку условия аномапьного развития химических реакций определяются именно скоростью нагрева (для реакций, протекающих в условиях динамического нагрева) и размерами и формой образца (для изотермических условий развития реакции). [c.32]

Рис. 1.19. Влияние массы образца на кинетику термической деструкции попибутадиена

Сопоставляя характер изменений кинетики термической деструкции полибутадиена при увеличении скорости нагрева и массы образца, можно отметить существование определенных аналогий увеличение массы образца, претерпевающего превращения с выделением тепла, приводит к увеличению скорости изменения температуры за счет саморазогрева. Прямым экспериментальным доказательством такого предположения являются результаты дифференциального термического анализа полибутадиена, представленные на рис. 1.21. Как видно, температура саморазогрева определяется и массой образца, и скоростью нагревания выделяющаяся теплота реакции при изменении скорости нагревания остается постоянной [19]. Изменение формы образца при постоянной массе (размельчение) и постоянстве выделяющейся теплоты реакции приводит к уменьшению температуры саморазогрева. Определяющее влияние саморазогрева, а не теппоты реакции иллюстрируют результаты термического анализа резин на основе полибутадиена наполнение техническим углеродом, создание резин на основе комбинации эластомеров не приводит к снижению теплоты реакции [40], но существенно влияет на температуру саморазогрева и тем самым на возможность ускорения и замедления деструктивных процессов (рис. 1.2 2). [c.43]

Моисеев и соавт. [19] изучали кинетику термической деструкции полипропилена в интервале температур320—421 .Молекулярный вес исходного полимера был равен 175 ООО. Пиролиз проводили [c.134]

Мак-Интайр и сотр. [20] пытались оценить влияние молекулярного веса и молекулярно-весового распределения на кинетику термической деструкции полинзобутилена. Они испытали несколько фракций и несколько нефракционированных образцов полимера с высоким и низким значениями молекулярного веса. Использован- [c.135]

Гудинге также изучал кинетику термической деструкции полиэтилентерефталата, он определил скорости некоторых реакций, лежащих в основе деструкции, и на их основании рассчитал энергии [c.288]

Термической деструкции линейных сложных полиэфиров на основе алифатических диолов и алифатических двухосновных карбоновых кислот посвящено значительно меньшее число работ, чем деструкции ПЭТФ. Проведенные исследования носят отрывочный несистематический характер. Методом пиролитической хроматографии с промежуточным улавливанием образовавшихся продуктов разложения была исследована [65] кинетика термической деструкции трех полиэфиров на основе адипиновой кислоты и различных гликолей — этиленгликоля (ПЭА), бутандиола-1,4 (ПБА) и октан-диола-1,8 (ПОА). Полиэфиры были получены при избытке соответствующего гликоля и содержали только гидроксильные концевые группы молекулярная масса всех образцов составляла 2000— [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология