Энергия активации сульфидирования

Избирательное сульфидирование по третичной связи С— Н наблюдалось в случае АПП [27 28]. Реакция протекает в тех же условиях, что и сульфидирование ПЭ, а анализ кинетических параметров приводит к выводу, что, как и при окислении, уменьшение прочности связи С—Н при переходе от групп —СНг— к группам —СН< не приводит к резкому увеличению скорости сульфидирования. Энергия активации сульфидирования при переходе от ПЭ к АПП уменьшается от 168—184 до 118 кДж/моль. В этом отношении сульфидирование также напоминает окисление (энергия активации окисления ПЭ и полипропилена равна соответственно 137 и 91 кДж/моль [11]). Не изменяется и характерная для сульфидирования последовательность отдельных стадий [c.196]

Кинетика сульфидирования серебряной проволоки сероводородом исследована при температурах от 543 до 630° С и давлении до 60 мм рт. ст. [82], Энергия активации найдена равной 27 2 ккал образующаяся поверхность исследована микроскопически. Влияние влажности на реакцию сульфидирования серово- [c.39]

Энергия активации сульфидирования ПЭ при изменении исходной концентрации серы не изменяется (остается в пределах 168—184 кДж/моль). Поэтому можно полагать, что механизм реакции не изменяется, а уменьшение скорости реакции связано с уменьшением концентрации активных серных частиц, способных реагировать с насыщенной углеводородной цепью. Действительно, в отличие от кислорода, образующего только бирадикалы О2 и О, молекулярная сера лри нагревании превращается в бирадикалы, содержащие самое различное число атомов серы. Способность лолимеризоваться является одной из отличительных особенностей серы [18, с. 431] в сравнении с кислородом. В растворах серные бирадикалы появляются при температуре 121 С [19] и их концентрация возрастает с повышением температуры. [c.191]

Гидроизомеризация олефинов, т. е. прямое превращение их в изопарафины протекает только на сульфидированном катализаторе. В отсутствие серы идет только миграция двойной связи и диспропорционирование. Если в качестве носителя использовать 810а гидроизомеризация не идет Главные продукты — углеводороды Сз- -С4. Изучено влияние азотсодержащих соединений на скорость гидрокрекинга Присутствие серы понижает кажущуюся энергию активации с 44 до 36 ккал/моль Гексадекан быстрее всего расщепляется до Се-Только после 100%-ного превращения в заметной степени протекают вторичные реакции, приводящие к углеводородам С4—Си (преобладают С7 — Се). Циклизация незначительна (12—16 моль на 100 моль превращенного сырья). и-Гептан дает в основном продукты Сз —С4. У докозана боле заметны вторичные реакции. Гексадецен превращается аналогично гексадекану. Непревращенное сырье изомеризовано Расщепление происходит в основном по центральным связям [c.309]

Таким образом, при сульфидировании развитие уже прямого цепного процесса является затрудненным. Тем более для сульфидирования не характерны вырожденные разветвления. Обычный для окисления луть реакции (ROOH+RH—>iR0 -1-H20+R ) при сульфидировании требует затрат энергии 251—335 кДж/моль (лри окислении 63—84 кДж/моль), что не отличается от энергии диссоциации связей С—S и S—S в дисульфидах и много больше энергии активации реакции сульфидирования. Можно допустить, что реакция типа RSSH + [c.195]

Например, выделение сероводорода при сульфидировании полиариленалкилов происходит с энергией активации 151 — 176 кДж/моль, а константа скорости этой реакции (в смеси с [c.198]

Сильные клеточные эффекты, характеризующие химические реакции полимеров в массе, повышают вероятность реакций по (14) и (22). Энергия активации образования МБТ (Б8Н), равная 126 кДж/моль, значительно меньше, чем энергия активации образования сероводорода при неускоренном сульфидировании ПЭ (168 кДж/моль). Появление этих веществ характеризует эффективность дегидрирования полимера, поэтому можно утверждать, что в системах ПЭ — сера — ДБТД дегидрирование вызывают только радикалы Б8-. Активные подвески превращаются в поперечные связи аналогично превращению в системе ПЭ — ДБТД [ср. (13) и (14)] [c.211]

Активность катализатора постепенно снижается со временем и затем стабилизируется на некотором уровне, который определяется установившимся равновесием сульфидирования и хемо-сорбпии, в результате отравления катализатора возрастает энергия активации реакции гидрирования, так как гидрирование протекает на сульфидных центрах, и, кроме того, происходит блокировка несульфидированных атомов металла из-за конкурентной хемосорбции молекул сероводорода. [c.162]

Кинетика сульфидирования порошкообразного металлического, никеля HjS в интервале температур 190—280° С при парциальном давлении HjS, равном 14 мм рт. ст., изучена в работе [313, с. 326]. При этом установлено, что конечным продуктом реакции сульфидирования является соединение состава Ni3S2- Реакция сульфидирования при взаимодействии электрохимически полированных образцов никеля с HjS при 400—550° С описывается параболическим уравнением, энергия активации составляет 48 ккал моль [265, с. 381]. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология