Полимеры химические реакции

Измерение спектров дисперсии оптического вращения (ДОВ) и кругового дихроизма (КД) получило широкое распространение как метод конформационного анализа оптически активных соединений. Особенно методы ДОВ и КД используются в органической химии, биохимии, энзимологии и молекулярной биологии. Данными методами исследуются белки, аминокислоты, нуклеиновые кислоты, стероиды, углеводы и полисахариды, вирусы, митохондрии, рибосомы, фармакологические средства, синтетические полимеры, координационные соединения, неорганические и редкоземельные комплексы, кристаллы, суопензии и пленки и т. п. и решаются следующие задачи 1) определение по эмпирическим пра вилам конформации и ее изменений под действием различных физико-химических воздействий 2) изучение механизма и кинетики химических реакций (особенно ферментативных) 3) получение стереохимических характеристик 4) измерение концентраций оптически активных веществ 5) определение спиральности макромолекул 6) получение электронных характеристик молекул 7) исследование влияния низких температур на конформацию соединений 8) влияние фазовых переходов типа твердое тело — жидкость — газ на изменение структуры. [c.32]

Математическое описание кинетики набухания полимеров (сополимеров) базируется на различных концепциях. К более ранним [19—24] относится описание кинетики набухания на основе кинетических уравнений скорости химической реакции первого и второго порядков. В работе [25] кинетика набухания полимеров описывается с использованием условий квазистационарности для случая, когда лимитирующей является скорость пространст- [c.298]

По способу мокрого прядения получены волокна из многих полимеров, и в настоящее время это один из наиболее распространенных методов их получения. Обычно при мокром способе прядения раствор полимера или его производного в наиболее подходящем растворителе продавливают через фильеру 12, 3] в раствор, способный вызвать коагуляцию полимера. Химическая реакция может протекать или одновременно с коагуляцией или следовать за ней. В результате таких реакций (если они вообще имеют место) можно регенерировать полимер из его производного или получить другое производное. [c.349]

Первая из них — обычный процесс развития цепи, тогда как вторая включает процесс переноса цепи аллильным водородом. Если далее предположить, что получающийся (очень стойкий) аллильный радикал не способен начать другую цепь, но находится в системе до тех пор, пока не столкнется с другим радикалом, то подтверждаются наблюдаемые кинетические результаты. Прямого подтверждения механизма путем выделения из конечных продуктов реакции аллильных радикалов не получено, однако предположение, что обрыв процесса включает атаку на аллильный водород, подтверждается тем, что дейтерированный аллилацетат, СН2=СН—СО ОСОСНз, полимеризуется быстрее, чем аллилацетат, давая более высокомолекулярный полимер [16]. Такой изотопный эффект является хорошо разработанным методом доказательства, что разрыв отдельной связи является стадией, определяющей скорость химической реакции или продукты, образующиеся при этом. [c.131]

Эта книга могла бы также иметь название Кинетическая теория разрушения полимеров . Однако термин кинетическая теория нуждается в определении или по крайней мере некотором пояснении. В кинетической теории детально рассматривается влияние дискретности материи, движения и физических свойств молекул на макроскопическое поведение ансамбля в газообразном или другом состоянии вещества. В кинетической теории прочности приходится дополнительно учитывать упругие и неупругие деформации, химические реакции и физические процессы, типы различных этапов разрушения и их последовательность. [c.7]

Значение катализаторов не только в том, что они позволили увеличить производство основных химических продуктов и открыть возможность выпускать не известную прежде продукцию, но и в том, что они стимулировали развитие новых процессов химической промышленности. 1 1ош,ный толчок получила нефтепереработка и нефте-химня в связи с внедрением в промышленность в качестве катализаторов синтетических модификаций известных ранее цеолитов. При этом цеолитные катализаторы наиболее широко и эффективно зарекомендовали себя ири каталитическом крекинге. Цеолиты находят широкое применение в качестве катализаторов для многих химических реакций, а также как ускорители вулканизации, стабилизаторы синтетических полимеров и т. д. В некоторых реакциях цеолиты используются в качестве носителей. [c.98]

В растворах большей концентрации (начиная с 1 % и выше) образуются вторичные надмолекулярные образования, называемые часто ассоциатами макромолекул. Реакция может приобрести гетерогенный характер, причем наружные макромолекулы в ассоциатах реагируют в первую очередь, а дальнейшее проникновение низкомолекулярного реагента внутрь ассоциата может оказаться затрудненным. Наличие в ассоциате ориентированных участков усиливает эти затруднения. По этим причинам в концентрированных растворах полимеров химические реакции с низкомолекулярными реагентами протекают медленнее и до меньших степеней превращения. Продукт реакции неоднороден по молекулярному составу (см. пример на рис. 19.1). [c.277]

При изготовлении изделий из пластмасс методом горячего прессования таблетки из пресс-порошка загружают в формы, подогревают до температуры размягчения, соответствующей типу пластмассы, и прессуют под большим давлением. Этим методом в основном изготовляют изделия из термореактивных пластмасс. Прессование при высокой температуре сопровождается химическими реакциями. Материал необратимо отверждается и принимает форму, заданную матрицей и пуансоном. При изготовлении изделий из термопластичных полимеров химических реакций не протекает пресс порошок размягчается, переходит в текучее состояние, заполняет матрицу и приобретает заданную форму, ко- [c.119]

При технологическом исследовании какого-либо процесса вводят, пользуясь законами физики, независимые и зависимые переменные и затем получают функциональные зависимости между ними. В данной книге широко используются представления и понятия реологии, потому что в большинстве процессов переработки полимеров имеют место деформация и течение. При анализе переработки полимеров следует также учитывать кристаллизацию, особенности поведения полимеров как диэлектриков, Р—V—Г-характеристику полимеров, химические реакции, протекающие на поверхности, а также процессы теплопередачи. [c.10]

Перечисленные структурные подходы к рассмотрению физических процессов с участием макромолекул и четкое понимание конфигурационных особенностей реакций полимеризации не получили пока еще достаточного распространения па ряд химических превращений полимеров. Химические реакции макромоле-кулярных веществ, во-первых, пока еще рассматриваются как реакции, протекающие с участием изолированных макромолекул, что, как будет показано дальше, справедливо лишь в весьма ограниченном числе случаев во-вторых, такие реакции, как правило, рассматриваются как затрагивающие отдельные звенья и функциональные группы при этом не всегда учитывается факт наличия однотипных или разнотипных соседей по цепи. [c.250]

Структура полученного полимера подтверждена химическим анализом функциональных групп и ИК-спектрами. Отмечена высокая реакционная способность полимера в реакции с изоцианатами. [c.431]

Синтез полимеров, как правило, осуществляют при высоких давлениях и температурах, так как это ведет к ускорению процесса. Но значения термодинамических параметров процесса выбирают с учетом свойств катализаторов химических реакций, использование которых позволяет, в частности, получать полимеры при относительно низких давлениях. [c.106]

Под полимеризацией понимают химическую реакцию, при которой мономерные соединения, содержащие реакциониоспособпые двойные связи или реакционноспособные кольца, самопроизвольно или под действием инициаторов или катализаторов превращаются в полимеры . Характерной особенностью полимеризации является, однако, не схема присоединения, а кинетика процесса полимеризация, приводящая к высокомолекулярным веществам, является цепной реакцией (Штаудингер). [c.931]

Способные к обмену ионы, нейтрализующие заряд ионогенных групп полимера, называют противоионами. Они подвижны и не закреплены в определенных местах полимерной молекулы. Противо-ионы подобны соответствующим ионам в гомогенных средах и обладают аналогичными каталитическими свойствами. При этом надо учесть, что они находятся в ионитах в сольватированном состоянии. Во многих случаях, когда нет обстоятельств, осложняющих протекание собственно химической реакции, наблюдаются совпадения гомогенной и гетерогенной реакций, в отношении кинетических порядков по реагентам. [c.38]

При эмульсионной полимеризации процесс может протекать либо в объеме одной фазы (полимер-мономерная частица), либо на границе раздела фаз сплошная фаза—полимер-мономерная частица. Могут возникать и промежуточные случаи, когда зона реакции занимает часть объема реакционной фазы (от узкой пограничной области до всего объема). Область протекания реакции зависит как от адсорбционной способности поверхностного слоя, так и от соотношения величин диффузионных потоков мономера и скорости химической реакции. [c.153]

Физические и химические свойства полимеров в большой степени определяются характером функциональных групп и их свойствами, а также размером и строением макромолекул. Таким образом, для высокомолекулярных соединений характерны четыре типа химических реакций. [c.200]

Строго говоря, присоединение каждого нового остатка мономера к цепи полимера представляет собой новую химическую реакцию п образование молекулы полимера происходит в результате большого числа последовательных стадий. Система дифференциальных уравнений, описывающая кинетику такого процесса, содержит большое число уравнений и не может быть строго проинтегрирована. Это же относится и к обратным процессам превраш,ения полимера в мономер или другие низкомолекулярные соединения (деструкция полимеров). Однако, как правило, можно считать, что увеличение или уменьшение длины полимерной частицы (молекулы или свободного радикала) не меняет существенно реакционной способности этой частицы. Это дает возможность рассматривать в первом приближении образование полимерной молекулы не как последовательность большого числа различных стадий, а как многократное повторение одной и той же реакции. Тем самым становится возможным рассматривать рост или деструкцию полимера как сравнительно простой процесс, состоящий, в зависимости от механизма реакции, из одной или нескольких элементарных стадий. [c.354]

Какие химические реакции могут быть использованы для количественного определения содержания в полимере концевых NH2-, ОН- и СООН-фупп [c.67]

Внутримолекулярные превращения - химические реакции, обусловленные внутримолекулярными перегруппировками или взаимодействиями между собой атомов или функциональных групп одной макромолекулы, изменяющие первичную структуру полимерной цепи, но не приводящие к существенному изменению степени полимеризации исходного полимера. [c.397]

Физико-химические воздействия (газообразного или жидкого) химического агента на полимер включают адсорбцию и абсорбцию агента, набухание и (или) пластификацию матрицы, уменьшение поверхностной энергии и (или) такие химические реакции, как гидролитическая деполимеризация. Эти особенности образования трещин в условиях воздействия внешнего напряжения были рассмотрены в многочисленных статьях и некоторых обзорах (например, [76, 77, 80, 171]). Из-за чрезвычайно большого объема экспериментальных данных рассмотрим лишь некоторые из них. [c.386]

ЛИЧНЫМИ соединениями. Химические реакции, в результате проведения которых длина и форма цепи макромолекул заметно не изменяются, носят название полимера н алогичных превращений. Химические превращения в звеньях макромолекул полимеров затруднены вследствие малой подвижности цепей и возможности деструкции полимера в условиях реакции. [c.15]

Деструкция полимеров. Химические реакции элементарных звеньев высокомолекулярных соединений часто осложнены побочными реакциями деструкции макромолекул. Строго говоря, полимераналогичные превращения возможны только в особых условиях, полностью исключающих деструкцию макромолекулы. В обычных условиях реакции элементарных звеньев сопровождаются частичной деструкцией, особенно реакции гетероцепных полимеров. Но и карбоцепные полимеры, которые содержат в цепи углерод-углеродпую связь, обладающую малой реакционной способностью, также часто деструктируются при химических превращениях. Поэтому к полимераналогичным превращениям условно относят и такие реакции полимеров, при которых протекает частичная деструкция макромолекулы, но не она определяет конечный результат реакции. [c.222]

Химические свойства и химические превращения полимеров. Химические реакции, не приводящие к изменению степени полимеризации макромолекул поли-мераналогичные превращения и внутримолекулярные превращения. Особенности реакционной способности функциональных групп макромолекул влияние локального окружения, конфигурации, конформации макромолекул и нагвчолекулярной структуры полимера концентрационные и электростатические эффекты. [c.383]

В тлеющем разряде также могут протекать разнообразные химические реакции. В 1920 г. американский физик Р. Вуд получил с помощью тлеющего разряда водород. В тлеющем разряде можно синтезировать различные вещества (Н2О2, О3, N0). Предложено использовать тлеющий разряд для получения напыленных полимерных мембран [8]. Плазменной полимеризации подвергаются различные органические соединения. Используется как электродная, так и безэлектродная форма разряда (разряд, протекающий в стеклянной трубке, помещенной внутри соленоида, питаемого от ВЧ-генератора). Образующийся полимер осаждается на пористой подложке в зоне тлеющего разряда. [c.175]

Эпоксидные смолы отличаются универсальностью свойств. Они обладают малой усадкой, хорошей адгезией к различным наполнителям, высокими механическими свойствами, низким влагопоглощением, допускают переработку при комнатной температуфе и варьирование в широких пределах длительности и температуры отверждения. В них можно добавлять растворители, модификаторы и пластификаторы, чтобы изменить вязкость неотвер-жденного полимера, химическую стойкость и пластичность. При их термообработке отсутствуют выделения лeтy шx продуктов реакции. Они несколько дороже полиэфирных и фенольных смол, но это компенсируется их лучшими технологическими и эксплуатационными качествами. [c.75]

Формование волокна — самая ответственная операция и заключается в том, что прядильная масса подается в фильеру (ннте-образователь), имеющую большое число мельчайших отверстий в донышке в зависимости от метода формования, обычно от 100 до 6000 и выше. Выдавленные через отверстия фильеры тонкие струйки раствора попадают в осадительную ванну, где в результате химических реакций происходит осаждение или выпадение полимера из раствора, т. е. идет отвердение струек и из каждой струйки образуется элементарное волокно. Это способ мокрого прядения из раствора, по которому получается вискозное и медноаммиачное [c.208]

Второй период в развитии химии и технологии полимеров начинается с 1902 г. В этот период, наряду с использованием природных полимеров, интенсивно развивается химия синтетических полимеров, осуществляется переход от реакций химического превращения природных полимеров к реакциям их синтеза из мономеров. Делается решающий шаг к получению полимеров с заданными свойствами, то есть к проектированию новых видов ПМ. Второй период в истории полимеров опирается на крупнейшие достижения теоретической и прикладной органической химии по синтезу мономеров и изучению процессов их полимеризации и поликонденсации. К ним, в первую очередь, относятся работы A.B. Лебедева по полимеризации бутадиена (1908— 1912 гг.), И.И. Остромысленского по синтезу каучука (1911—1917 гг.), Б.В. Бызова по химии и технологии каучука и резины (1913—1915 гг.), Л. Бэкеленда и Г.С. Петрова по синтезу фенолоформальдегидных полимеров (1906 г.) и другие. [c.381]

В зависимости от природы функциональных групп и строения образующегося полимера в реакции поликонденсации могут быть представлены различные классы химических реакций по-лиэтерификация, полиангидридизация, полиамидирование и т. д. В табл. 5.5 приведены примеры различных типов соединений, образующихся при поликонденсации. [c.263]

Полипептвды, являющиеся стереорегулярными сополимерами, способны, аналогично другим гетероцепным полимерам, как к реакциям деполимеризации (гидролитической деструкции), так и к разнообразным полимераналогичным превращениям. Специфичность строения макромолекул белков обусловливает возможность протекания сопряженных процессов деструкции цепей и полимераналогичных превращений. Кинетика химических реакций в белках определяется не только реакционной способностью тех или иных функциональных фупп, но и всеми структурными уровнями полимерного субстрата. [c.357]

Белки (аминокислотные полимеры) и нуклеиновые кислоты (нуклеотидные полимеры) — это основа жизни. Ферменты — это белки, катализирующие химические реакции, необходимые для процессов жизнедеятельности, тогда как нуклеиновые кислоты служат банком данных — хранилищем генетической информации, сосредоточенной в клеточном ядре. В заключение этой главы мы кратко рассмотрим происхождение этих биополимеров. С этой целью сформулируем некоторые фундаментальные вопросы, на которых следует ниже остановиться. С чего начались химические процессы, необходимые для поддержания жизни, или, другими словами, каким образом происходило образование пептидных связей в пребиотическпй период Как появились макромолекулы, имеющие важное биологическое значение Чем вызвана асимметрия и хиральность органическ гх молекул На некоторые из этих вопросов хотя бы частично сумели ответить химики, пытавшиеся воспроизвести условия, которые существовали в примитивной атмосфере Земли того времени. [c.181]

Не всегда очевидно соответствие определенных пиков компонент спектра определенным видам свободных радикалов иногда идентификация связана с интуитивными приемами и предполагает знание комбинированных спектров и спектров химических реакций [64, 67]. Основные трудности, которые необходимо преодолеть, обусловлены большой шириной резонансных линий в образцах твердых тел и высокой скоростью многих реакций радикалов. Ясно, что большая ширина линии часто мешает эффективлому разрешению сверхтонкой ядерной структуры. Так называемый спектр из 5 + 4 компонент , соответствующий механическому разрушению метакриловых полимеров [4], служит иллюстрацией подобного вида спектра, который был идентифицирован лишь после сравнения со спектром из 16 компонент водного раствора полимеризационного радикала метакриловой кислоты. Таким путем было установлено, что предыдущий спектр из 5 + 4 компонент является неразрешенной формой последнего и должен быть приписан тому же самому радикалу [40]. [c.161]

Характерным примером процесса деградации полимера под напряжением является деградация ненасыщенных каучуков в атмосфере озона. Скорости возникновения трещин, их роста, образования свободных радикалов, релаксации напряжения и ползучести увеличиваются в атмосфере озона в тысячу раз и более [196, 197, 199, 201, 204—206]. Данная химическая реакция выяснена не полностью. Обычно предполагается, что первые этапы деградации ненасыщенных полимеров в атмосфере озона соответствуют механизму Криги . [c.314]

Полимеризация зтилена сопровождается выделением тепла в количестве примерно 3350-4190 кДж на 1 кг образовавшегося полимера, в результате чего температура в реакторе повышается. Примерно половина выделяющегося в процессе химической реакции тепла расходуется на нагревание реакционной смеси, вторая половина должна быть отведена, так как температура в реакторе выше заданного предела недопустрша. Максимально допустимое повышение температуры в реакторе ограничивается 280°С при более высокой температуре скорость реакции достигает скорости взрыва. [c.54]

Специфическими молекулярными характеристиками полимеров являются молекулярная масса, определяющая размеры цепочек и гибкость макромолекулы, зависящая от ее строения и природы мел молекулярпоп и внутримолекулярной связи. Гибкость макромолекул — это способность полимерных цепей изменять свою конформацию в результате внутримолекулярного (мнкро-броунова) теплового дви кепия звеньев равновесная, или термодинамическая гибкость) илп же под влиянием внешних механических сил (кинетическая, или механическая гибкость). Конформация — это пространствеппое распределение атомов и атомных групп в макромолекуле, определяемое длиной соответствующих связей II значениями валентных углов такое распределение, которое может меняться без химических реакций. [c.48]

Наконец, следует учитывать, что все реакции как основные, так и побочные, происходят в отдельных звеньях одной и той же полимерной цепи. Поэтому невозможно фракционное разделение продуктов реакции по химическому составу их звеньев. Маловероятно и полное химическое превращение всех функциональных групп макромолекулы. Таким образом, любые химические реакции полимеров приводят и к частичной деструкции макромолекул, снижающей их средний молекулярный вес, и к образованию своеобразного сополимера, в котором сочетаются, в случайном взаимном положении, звенья исходного полимера со звеньями, обра-1ующимися в результате основных и побочных реакций химического превращения. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология