Реакция сульфидирования

Реакция сульфидирования может иметь важное значение во время пуска установок, в которых перед высокотемпературным конвертором (ВТК) применяются другие катализаторы. Это происходит потому, что концентрация серы, выделяющейся при пуске газа через эти предшествующие катализаторы, при их начальном восстановлении или последующем отравлении, может иногда достигать таких величин, которые вызовут отравление высокотемпературного катализатора. При этом окончательное удаление серы из системы замедляется и значительное ее количество в конечном счете может попадать в низкотемпературные конверторы (НТК). О нежелательности попадания серы в конвертор ВТК говорилось в первой части этого раздела, касающегося абсорбции серы. Это снова можно подчеркнуть в связи с образованием FeS. [c.125]

Пример. Рассчитать константы равновесия Кс и Кх реакции сульфидирования оксида железа (см. шше) пря 727° С и 10 атм, если при 1 атм /Ср = 15 атм / . [c.105]

Рис. 7.9. Изменение скорости реакции сульфидирования и степени ксантогенирования щелочной целлюлозы в зависимости от концен< трации мерсеризационной щелочи и продолжительности реакции (по Филиппу)

К реакциям сульфидирования лигнина относятся реакции с сероводородом, меркаптанами и их солями [c.221]

Более или менее обстоятельно изучено только замещение у Сд-атома и роль реакции сульфидирования в сульфатном варочном процессе, т е в щелочной среде [c.221]

Превращения у Сц-атома при сульфидировании изучались в кислой, нейтральной и щелочной средах Эти исследования были широко использованы при разработке бензильной теории реакционной способности лигнина и легли в основу последующих работ, определивших место реакции сульфидирования в сульфатном варочном процессе [c.222]

Из этой работы следует, что BF3, так же как при ацилировании (см параграф VII), в реакции сульфидирования тиоуксусной кислотой в равной мере катализирует нуклеофильное замещение у Са-атома и электрофильную атаку реагента на первичную гидроксильную группу Кроме того, очевидно, что тиоуксусная кислота — очень мягкий сульфидирующий реагент, который в соответствующих условиях действует избирательно, атакуя [c.224]

Пример применения двух параллельных термохимических реакций для повышения чувствительности определения циркония в молибдене путем добавления к пробе одновременно двух реагентов описан в- работе [221], Первый реагент в результате взаимодействия с основой должен образовывать труднолетучее соединение, а второй реагент — образовывать с определяемой примесью легколетучее соединение. При этом первый реагент не должен взаимодействовать с определяемой примесью, а второй реагент — с основой. Для решения задачи пробу смешивают с серой и фторидом аммония в соотношении 1 1 1, помещают в кратер камерного электрода, закрывают пробкой с отверстием и зажигают дугу переменного тока силой 20 А. Реакция фторирования молибденового ангидрида (основы) энергетически менее вы- годна, чем реакция сульфидирования, которая протекает при температурах [c.117]

Рассмотрим вначале реакции, приводящие к образованию пленок на поверхности твердого тела, поскольку они довольно хорошо изучены. Такие реакции происходят при взаимодействии твердого тела с жидкостью или газом в наиболее простых случаях —это процессы образования соединений из твердых тел элементарного состава. Типичным примером подобных реакций может служить окисление металлов. Значение процессов переноса в этих и других реакциях с участием твердой фазы можно проиллюстрировать на примере классического, но очень простого исследования реакции сульфидирования металлического серебра, выполненного много лет назад Вагнером. [c.162]

Кинетика сульфидирования серебряной проволоки сероводородом исследована при температурах от 543 до 630° С и давлении до 60 мм рт. ст. [82], Энергия активации найдена равной 27 2 ккал образующаяся поверхность исследована микроскопически. Влияние влажности на реакцию сульфидирования серово- [c.39]

Рис. 28. Изменение длительности периода индукции в зависимости от температуры и давления в реакции сульфидирования образца хлорида меди(1), состоящего из монокристаллических пластинок [641.

Так, в реакции сульфидирования серебряной проволочки с помощью сероводорода при повышении температуры от 581 до 651 °С и одновременном понижении давления газа до 1 торр (кривые 3 на рис. 43 и 44) определяющая стадия, вероятно, остается локализованной на внешней поверхности раздела, но вместо образования защитного слоя сульфида начинают расти отдельные трехмерные зародыши. Кривые a t) становятся сигмоидными, а на соответствующих им кривых у (а) появляется максимум. [c.381]

Реакция сульфидирования обратима, и когда концентрация НаЗ упадет ниже предельного значения, катализатор возвращается в форму, содержащую Рез04- Как образование РеЗ из Рвз04, так и обратная реакция создают в катализаторе напряжения, приводящие к снижению его прочности. Катализатор 15-2 работает в условиях, [c.124]

В процессе восстановительной плавки сопутствующие глинозему окислы восстанавливаются при температурах более низких, чем глинозем (кроме окпси кальция и магния), что и послужило основой для создания этого процесса. Однако окислы восстанавливаются не до конца — 5—7% окислов остается в электрокорунде. Наличие окислов в больших количествах плохо влияет на рост кристаллов корунда. При оксисульфидной плавке вредные примеси с помощью сульфидирующих агентов (например, РеЗ) предварительно переводят в сульфиды. Сульфидирование металлов и их окнслов широко применяют в цветной и черной металлургии. Конец реакции сульфидирования определяют по содержанию в расплаве АЬ5з. Наличие его (около 8,0%) свидетельствует о том, что все окислы других металлов перешли в основном в сульфиды или восстановлены. В дальнейшем оксисульфидный шлак растворяют в воде и из раствора выделяют кристаллы корунда. [c.109]

Можно предположить, что реакция сульфидирования протекает с последующим отщеплевием водорода от молекулы полифениленэтила [c.159]

Пример 1. а) Написать выражение для расчета констант равновесня Ке, Кр и Кх реакции сульфидирования оксида железа (с выразить в мольМ, а р ъ атм) [c.100]

В процессе Дефайн протекают также и побочные реакции сульфидирования катализатора. Сера является дополнР1тельной переменной для регулирования превращения и избирательности процесса. Она образует на катализаторе сернистый никель N18 (ак швные реакционные центры). Поэтому в сырье вводят определенное количество серы в виде серосодержащего соединения, например, диметилдисульфида (СНз-8-8-СНд), который в присутствии водорода и никеля при высоких температурах разлагается с образованием сернистого никеля и сероводорода. С увеличением подачи серы увеличивается равновесный уровень образования активных реакционных центров, и это способствует замедлению реакций превращения моноолефинов в н-парафины по сравнению с реакциями превращения диолефинов в моноолефины. [c.280]

По Гиреру и Альфредсону, реакция сульфидирования в сочетании с кислотным расщеплением и реакция расщепления с хи-нонхлоримидом могут быть пригодными для дифференцирования [c.482]

Критический характер зависимости адгезии от содержания меди в латуни объясняется формированием ZnS при малом содержании меди под слоем uxS, что создает помехи для диффузии меди. Следовательно замедляется образование uxS и уменьшается адгезия. Для оптимизации адгезии необходима синхронизация скорости сульфидирования латуни и вулканизации резины. Если реакция сульфидирования идет быстрее или медленнее, адгезия падает. [c.224]

Суш ественное снижение предела обнаружения мышьяка достигается с помощью термохимических реакций. Наиболее полная характеристика термохимических процессов в электродах угольной дуги приведена в работах [435, 1045]. К основным термохимическим реакциям в угольных электродах дуги, применяемым при определении мышьяка в разнообразных объектах, относятся реакции сульфидирования (добавление серы [134], сульфидов [45] или восстанавливающ,ихся до сульфидов сульфатов) и фторирования (добавки фторидов N3, А1, Си, РЬ и др.) [1046]. С помощью сульфидирования при анализе двуокиси титана предел обнаружения мышьяка удалось снизить до 1-10 % [256]. При определении мышьяка в меди применение СиГа в качестве фторирующего агента при использовании дуги постоянного тока (14а), оптимального времени экспозиции (10 сек.) и дифракционного спектрографа позволило определить 5-10 % Аз [1161]. Низкий предел обнаружения мышьяка достигается путем применения метода глобульной дуги . Глобульная дуга в настоящее время получила широкое применение при анализе ряда металлов Сг, Мп, Ре, Со, N1, Си, Т1, Ag, 8п и др. В чистой меди этот метод позволяет определять до [c.94]

В ряду реакций сульфидирования наибольшее внимание исследователей привлекли реакции с сульфидом и гидросульфидом натрия, поскольку они играют определяюш ую роль в сульфатном варочном процессе Кроме того, значительный интерес для химии лигнина представляют реакции с тиогликолевой и тиоуксусной кислотами Последняя совсем недавно с большим успехом была исрользована для получения нового лигнинового препарата, причем удалось осуществить его глубокую деструкцию, а это открыло принципиально новое направление в исследованиях структуры лигнина [1—4] [c.221]

Несмотря на то, что реакция сульфидирования в химии лигнина занимает важное место и было выполнено немало исследований в этой области, достаточной ясности в поведении различных структурных фрагментов лигнина при сульфидировании все еще нет, так же как нет количественных данных о зависимости течения процесса от условий реакции температуры, pH среды, природы сульфидирующего реагента [c.221]

Первые исследования, посвященные механизму реакции сульфидирования лигнина, были выполнены в 30-х годах Холмбер-гом [7—10] [c.222]

В работе [17] было показано, что бензиловые спирты в присутствии BFj с тиогликолевой кислотой также образуют S-бенэилтио-гликолевые кислоты Основываясь на этой работе и работе [18], в которых было показано, что нуклеофильное замещение у Са-ато-ма протекает в очень мягких условиях в присутствии кислот Льюиса, Нимц осуществил реакцию сульфидирования, использовав в качестве катализатора и нуклеофила тиоуксусную кислоту [2] [c.223]

Целью первых исследований реакции сульфидирования лигнина в щелочной среде было выяснение роли сульфида натрия в сульфатном варочном процессе и эти работы были выполнены Хегглундом [20—22] и Энквистом [23—25] [c.226]

Таким образом, при сульфидировании развитие уже прямого цепного процесса является затрудненным. Тем более для сульфидирования не характерны вырожденные разветвления. Обычный для окисления луть реакции (ROOH+RH—>iR0 -1-H20+R ) при сульфидировании требует затрат энергии 251—335 кДж/моль (лри окислении 63—84 кДж/моль), что не отличается от энергии диссоциации связей С—S и S—S в дисульфидах и много больше энергии активации реакции сульфидирования. Можно допустить, что реакция типа RSSH + [c.195]

Нам представляется, что факты, приведенные Бейтманом, можно объяснить, учитывая, что реакция ДАВ с каучуком протекает, как гетерогенная (топохимическая) реакция. Выше отмечалось, что реакции ДАВ с каучуком нельзя рассматривать как просто ускоренные реакции сульфидирования в двойной смеси полимер-сера. В составе ДАВ сера обычно имеет вспомогательное значение. С каучуком реагирует не сера в молекулярной или бирадикальной форме, а более активные частицы (фрагменты ускорителя), возникающие в результате термических или химических превращений ДАВ в условиях вулканизации. Распад полярны или поляризующихся соединений на радикалы отменался неоднократно и не является чем-то специфичесьим в органической химии [25 38]. С достаточной вероятностью можно допустить [25, с. 23], что в отличие о1г Б5- [c.229]

Сульфидизацию применяют для снижения пределов обнаружения элементов, образующих летучие сульфиды (51, Мо, 2п, Сс1, Ое, 8п, 1п, Т1, РЬ, Аз, 5Ь, В1, Те). Сульфидирующими агентами могут быть добавки серы [516, 259, 251, 709], сульфидов [98] или восстанавливающихся до сульфидов сульфатов [1394]. Иногда реакция сульфидирования протекает через промежуточную реакцию восстановления, причем в таких случаях в пробу вводят и сульфидирующие и восстанавливающие агенты. С помощью сульфидизации удалось снизить пределы обнаружения, например, при анализе двуокиси титана до 10" %, руд и горных пород — до 10-4—10-5%. [c.143]

Если вакансии не ионизованы, очевидно, что их концентрация должна зависеть от давления в степени /4. Экспериментально найденная зависимость является промежуточной между указанными выражениями. Частичная ионизация не нарушает параболическую зависимость, поскольку отношение числа заряженных вакансий к числу незаряженных существенно от концентрации не зависит. Имеется достаточно экспериментальных доказательств применимости параболического закона и не только к реакции окисления меди, но и к реакциям окисления других металлов, реакциям сульфидирования и галогениро-вания. Экспериментальные значения констант скоростей окисления некоторых металлов хорошо согласуются с расчетными. [c.167]

Обзор работ по сульфидированию кобальта и его соединений сероводородом и другими содержащими серу агентами приведен в книге Д. Н. Клушина [53]. Конечным продуктом реакции сульфидирования порошка металлического кобальта сероводородом при парциальном давлении сероводорода 14 мм, рт. ст. в интервале температур 275—350° С является сульфид состава ogSg [313, с. 3261]. В работе [437] изучена кинетика сульфидирования [c.178]

Кинетика сульфидирования порошкообразного металлического, никеля HjS в интервале температур 190—280° С при парциальном давлении HjS, равном 14 мм рт. ст., изучена в работе [313, с. 326]. При этом установлено, что конечным продуктом реакции сульфидирования является соединение состава Ni3S2- Реакция сульфидирования при взаимодействии электрохимически полированных образцов никеля с HjS при 400—550° С описывается параболическим уравнением, энергия активации составляет 48 ккал моль [265, с. 381]. [c.187]

Расход холода на поглощение тепла, выделяемого при основной и побочной реакциях сульфидирования (в ккал), определяется в зависимости от повышения температуры массы ксантогената целлюлозы и подсчитывается по формуле [c.180]

В этом отношении весьма интересно, что мелкодисперсный золь (как на рис. 4) может быть обработан таким количеством сульфида, что вся его поверхность будет покрыта сульфидом (принимая равномерное покрытие) без образования значительной вуали. Добавление 25 мг сульфида (крайняя правая точ1ка оси абсцисс на рис. 4) соответствует примерно 2% по весу от количества AgBr в золе или 3 мол. %. Так как сульфид добавляли на холоду, то трудно предполагать, чтобы заметная его часть могла проникнуть внутрь частиц. Отсюда следует, что продукт реакции сульфидирования (Ag2S или другое соединение) не способен начинать химическое проявление, пока он адсорбирован достаточно равномерно. [c.160]

Кнетеры (вакуумксантатмешалки) нашли широкое распространение на предприятиях искусственного волокна, но в настоящее время на новых заводах не устанавливаются. Аппараты, изготовляемые фирмой Вернер и Пфляйдерер , состоят из четырехугольного стального резервуара, который в нижней части образует два полуцилиндра, с размещенными в них горизонтальными 2-образными мешалками без зубьев. Для улучшения циркуляции раствора в верхней части аппарата установлена вертикальная вспомогательная пропеллерная мешалка, которая вращается от мотора, смонтированного на крышке аппарата. Измельченная щелочная целлюлоза после предсозревания загружается в предварительно охлажденный аппарат и выдерживается в нем до снижения температуры с 21—23 до 16—18° С. Во время охлаждения щелочной целлюлозы проводится вакуумирование аппарата. Спустя 10 мин при вращении мешалок на себя вводится сероуглерод в течение 10 мин. После начала реакции сульфидирования валы работают 13 мин в направлении на себя и 2 мин от себя . В это время охлаждение аппарата прекращается и температура в нем за 1,5 ч сульфидирования поднимается до 28° С. Конец сульфидирования определяется по времени и температуре, после чего аппарат снова охлаждается, а избыточный сероуглерод отсасывается. [c.476]

На некоторых предприятиях ксантогенирование проводится другим способом, который отличается тем, что после того, как пройдет половина времени, необходимого для реакции сульфидирования, в аппарат подается некоторое количество воды и щелочи, после чего сульфидирование продолжается до конца. В этом случае происходит так называемое мокрое сульфидирование. Этим способом получают равномерные, но трудноперемешиваемые ксантогенаты. [c.476]

Температура во время 2—3-часовой реакции сульфидирования повышается от 20—30 до 30—35° С. Процесс должен проводиться таким образом, чтобы ксантогенат оставался возможно более тонкозернистым, а полученная масса была окрашена равномерно в оранжево-желтый цвет. При сульфидировании в смесителях или с мешалками (простей-ишй вакуумксантогенатный смеситель см. рис. 9) можно и нужно сократить время реакции, так как, с одной стороны, при этом ускоряется диффузия S2 в продукт, с другой, — сильное растворение первоначально проксантогенированной части в оставшейся щелочи, находя- [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология