Осмотическое давление вириальное разложение

Это объясняется участием в тепловом движении сегментов молекул. Эффективно крупная макромолекула оказывается эквивалентной нескольким молекулам меньших размеров, т. е. число кинетических элементов в растворе возрастает. С увеличением концентрации осмотическое давление растет быстрее, чем это следует из закона Вант-Гоффа. Ограничиваясь двумя слагаемыми в вириальном разложении, уравнение можно записать в виде [c.50]

Применим вириальное разложение для осмотического давления (система не предполагается идеальной ) [c.169]

Как известно, важнейший результат теории Макмиллана — Майера (далее ММ) — вириальное разложение осмотического давления по степеням плотности растворенного вещества (ряда растворенных веществ) [c.159]

В этих 0-условиях или, как говорят, в идеальном растворителе кон-формационные свойства цепи и ее средние квадратичные размеры контролируются только взаимодействиями ближнего порядка, и длинная цепочка имеет конформацию гауссового клубка. При этом эффективный исключенный объем обращается в нуль. Термодинамический критерий 0-точки отвечает обращению в нуль второго вириального коэффициента 2 в разложении осмотического давления раствора полимера я в ряд по концентрации С [20, т. 3, с. 283 3] [c.23]

В предельном случае однородной жидкости уравнение (14) переходит в соотношение, связывающее плотность и химический потенциал, а уравнение (15) — в вириальное разложение осмотического давления раствора. Очевидно, что для обобщения этих уравнений на тот случай, когда имеется область статической неоднородности (в настоящей работе эта область представляет собой двойной слой), необходимо учесть координатную зависимость плотностей [c.151]

В том случае, когда нужно охарактеризовать осмотическое давление раствора полимера в достаточно широком диапазоне концентраций, раствор нельзя рассматривать как идеальный с невзаимодействующими молекулами растворенного вещества. Химический потенциал растворителя в реальном растворе наилучшим образом может быть представлен степенным рядом, т. е. путем вириального разложения. [c.110]

Для реальных растворов уравнение (25.12) является всего лишь предельной формулой. В общем случае осмотическое давление может быть представлено в виде вириального разложения по степеням j [c.448]

Измеряя зависимость п от Сг и строя ее в координатах уравнения (III. 7), можно определить значение М2. Уравнение (III. 7) представляет собой частный случай вириального разложения. В общем виде Л/С2 = ЯТ(А + А2С2 +. ..), где Ai и Лг — ви-риальные коэффициенты. Второй вириальный коэффициент учитывает отклонение раствора полимера от идеального поведения. При Лг = О уравнение (III. 7) превращается в уравнение Ваит-Гоффа для идеального раствора J1/ 2 — RTJM2. Коэффициент Л2 определяют по тангенсу угла наклона зависимости приведенного осмотического давления от концентрации раствора (рис. III. 3). [c.86]

Весьма бегло очерченная в 8—13 теория растворов поли меров (разработанная в том виде, как она здесь изложена Флори с сотрудниками [11]), удовлетворительно согласуется экспериментом. Это показывает, что рассмотрение макромоле кулы как облака сегментов с гауссовым распределением плот ности вполне пригодно для описания целого ряда ее термоди намических свойств в растворе. Дальнейшее улучшение теори состояло в учете более высоких степеней концентрации поли мера 2 в разложении (1.93) осмотического давления в ряд по концентрации [25]. Более строгие в математическом отношенир теории второго вириального коэффициента Лг, учитывающие как связь сегментов в цепочку, так и мультиплетные взаимодействия, не всегда приводили (как мы увидим в 11 гл. IV) к лучшему согласию с экспериментом. [c.65]

Как было указано выше, экспериментально найденные значения параметров т и а для типичных синтетических полимеров несколько отличаются от теоретических значений, рассчитанных для модели рыхлого клубка. Было замечено, что подобная ситуация наблюдается в случае ненулевых значений членов вириального разложения, описывающего концентрационную зависимость колли-гативных свойств растворов (например, осмотического давления л) [c.11]

Вириальные коэффтщиепты Вщ более известны в статистической теории растворов как коэффициенты разложения осмотического давления (деленного на кТ) по степеням концентраций. В частности, значения вторых вириальных коэффициентов, для которых набор т состоит всего из двух частиц ( -й и к-й), даются выражением [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология