Кинетические кривые для определения числа

Рис. Х-14. Определение числа ступеней методом построения кинетической кривой.

Рис. 15-12. К определению числа реальных ступеней графическим методом с помощью построения кинетической кривой

Графическое определение числа действительных тарелок с использованием кинетической кривой показано на рис. 9.6. Для построения кинетической кривой проводят на х—г/-диа-грамме ряд вертикальных прямых. Полученные между линиями рабочих концентраций и кривой равновесия отрезки делим в отношении Е — е у. Через найденные при этом точки В], В2, В3 и т. д. проводят линию, называемую кинетической кривой. Число тарелок найдем путем построения ступенчатой линии между кинетической кривой и линиями рабочих концентраций от Хр до Хр и от Хр до Xw Общее число тарелок в колонне равно сумме числа тарелок в верхней укрепляющей и нижней исчерпывающей частях колонны. [c.255]

Рабочую высоту насадочных ректификационных колонн определяют методами, применяемыми для массообменных аппаратов с непрерывным контактом фаз [уравнения (III.32) и (III.33)1. Число тарелок в тарельчатых колоннах находят либо с помощью средней эффективности тарелки [уравнение (III.43) ], либо с помощью кинетической кривой, строящейся на основе эффективности тарелок по Мэрфри. Для определения средней эффективности колпачковых тарелок широко используют эмпирическую зависимость, график которой построен на рис. III. 14. Здесь на оси абсцисс отложено произведение средней вязкости жидкой фазы в колонне (в мПа-с) на относительную летучесть [c.63]

В энергетическом спектре фотоэлектронов, представляющем кривую зависимости числа фотоэлектронов от кинетической энергии (или энергии связи электронов в атомах), наблюдаются четкие узкие полосы, каждая из которых соответствует определенному электронному уровню например, уровням показанным на рис. VI. , соответствует спектр вида, приведенного на рис. VI.2, а. Интенсивность полос пропорциональна содержанию эквивалентных (с учетом окружения, т. е. химического строения) атомов данного элемента. Информация, извлекаемая из фотоэлектронного спектра, прежде всего из положения пиков, сходна с той, которая может быть получена из рентгеновских спектров поглощения (или, соответственно, из УФ спектров). При прохождении через слой образца непрерывного спектра рентгеновского из- [c.136]

Задача определения числа ступеней в такой каскадной установке легко решается графически при известном положении кинетической кривой (рис. 6.9). [c.208]

В прикладных исследованиях кинетики целесообразно применять только циркуляционные статические установки. Основное преимущество статических систем — отсутствие дозирующих устройств, недостаточно точная работа которых, как показали обследования, является, наряду с неточностями анализов, основным источником ошибок в исследованиях кинетики процессов. Замкнутость системы и возможность обеспечить высокую точность в определении количества вводимых реагентов позволяет сводить баланс вещества по разности, что очень существенно при изучении сложных реакций, где не все компоненты удается аналитически определять. В статических установках за один опыт снимается полная кинетическая кривая реакции при заданных начальных условиях с практически неограниченным числом точек, что значительно ускоряет весь процесс исследования. [c.404]

Если кинетические кривые и функции распределения в каждом из этих опытов достаточно хорошо совпадают друг с другом, то предлагаемым методом определения кинетических параметров кристаллизации можно пользоваться. После каждого эксперимента из общего числа кристаллов отбирают случайным образом не менее 15 проб, которые затем фотографируются. После фотографирования определяются размеры кристаллов на этих фотографиях, доля кристаллов определенного размера, с помощью которых затем строятся функции распределения. Фотографирование можно проводить с помощью микрофотонасадки типа МФН-12, смонтированной на поляризационный микроскоп типа МИН-8. По полученным фотографиям определяют распределение кристаллов по размерам (объемам). Таким образом, в результате проведенных экспериментальных исследований становятся известны кривые изменения концентрации, равновесной концентрации, температуры раствора в ходе процесса, функции распределения кристаллов по размерам в некоторых последовательных временных точках. Так, на рис. 3.19 представлены функции распределения кристаллов щавелевой кислоты по объемам в различных временных точках. Эксперименты проводились при различных начальных концентрациях, температурах раствора при различных темпах охлаждения и чис- [c.303]

Определение действительного числа тарелок. Число тарелок на основании коэффициентов массообмена находим, построив ступенчатую линию между рабочими линиями и кинетической кривой, полученной по точкам, определенным из уравнений (XI. 38) п (XI. 39). [c.382]

Определение механизма химической реакции. Установление механизма химического превращения— одна и9 наиболее сложных задач химической кинетики. Трудности возникают прежде всего потому, что одним и тем же кинетическим кривым, полученным экспериментально, может соответствовать множество различных механизмов реакции. Однако практически приходится рассматривать ограниченное число вероятных механизмов реакции. При этом с помощью АВМ можно сравнительно быстро просмотреть несколько механизмов и сразу отсеять те, которые не согласуются с опытом, поскольку невозможность согласования расчетной кривой с экспериментальной указывает на ошибочность данного механизма. Успешность такого метода определения истинного механизма процесса значительно возрастает с увеличением количества экспериментальных кинетических данных для исходных, промежуточных и конечных веществ, которые можно было бы сравнивать с расчетными величинами. [c.347]

Однако в отличие от закрытых систем для определения скорости реакций в открытой системе недостаточно знать характеристики изменения объема открытой системы во времени и концентрации вещества в системе. В частности, при постоянном объеме открытой системы скорость реакции не может быть определена непосредственно графическим дифференцированием кинетической кривой накопления данного реагента. В отличие от закрытых систем, в которых число линейно независимых дифференциальных уравнений равно числу линейно независимых химических реакций, для открытых систем все дифференциальные уравнения линейно независимы. [c.138]

Рис. 66. Определение числа ступеней методом кинетической кривой

Традиционные методы изучения коррозионной усталости металлов базируются на определении числа нагружений или времени до разрушения циклически дефор-мируемых в коррозионной среде образцов при заданной амплитуде переменных напряжений или деформаций и построении кривых усталости в полулогарифмических или двойных логарифмических координатах. Такой подход хотя и дает ценную информацию о долговечности изделий, однако не позволяет более глубоко проанализировать стадийность разрушения. Поэтому в последние годы интенсивно ведут поиск новых кинетических подходов к оценке коррозионно-усталостного разрушения конструкционных материалов, которые базируются на законах механики разрушения, физики твердого тела, физики металлов, электрохимии и других фундаментальных наук. Рассмотрим кратко эти подходы. [c.38]

Известно, что форма кинетических кривых необязательно соответствует определенному механизму, хотя и позволяет сузить число возможных вариантов. Анализ всей совокупности доступных нам экспериментальных результатов позволяет сделать вывод, что скорость роста алмаза определяется суммой следующих двух слагаемых [c.78]

Для определения кинетических кривых процесса через 15, 30, 60, 120, 180 мин после получения однородной массы отбирают пробы реакционной смеси (0,3—0,4 г с точностью до 0,002 г) в предварительно взвешенные колбы. В них определяют кислотное число (практическое). Одновременно отмечают объем воды, выделившейся в ловушке Дина-Старка. [c.136]

В предыдущих разделах мы часто обращались к понятию порядка реакции и использовали его каждый раз, когда это было возможно, для характеристики кинетических кривых. Порядок реакции — очень важная величина, поэтому его определение является стандартной процедурой. Как уже отмечалось во введении, порядки реакции могут иметь физический смысл при условии, что они простые положительные целые числа. Поэто лу цель установления порядка реакции сводится к проверке того, следует ли реакция в данных условиях эксперимента закону скорости первого или второго порядка. Можно также принять во внимание и реакции нулевого порядка. В предыдущих главах были описаны соответствующие методы и конкретные схемы реакций. Рассмотрение простой реакции первого порядка (разд. [c.96]

Для тарельчатых колонн определение числа тарелок с построением кинетической кривой см. [0-2]. [c.680]

При увеличении глубины окисления скорость нарастания кислотных чисел уменьшается (рис. 8). Кинетическая кривая приобретает 8-образную форму. Карбонильные и гидроксильные числа достигают максимума и остаются примерно на том же уровне, перекисные—непрерывно уменьшаются. Выход нерастворимых в воде кислот растет до определенного предела, а в дальнейшем начинает уменьшаться (табл. 2). Такая же зависимость [c.97]

Фиг. 57. К определению числа реальных ступеней концентрации / — кривая равновесия 2 — кинетическая кривая 3 — рабочая линия.

Рис. 5.17. Определение числа реальных тарелок методом кинетической кривой

Использование полных кинетических кривых, или метод регрессии. Благодаря достижениям компьютерной техники разработаны методы, позволяющие эффективно использовать полную кривую сигнал — время. Описан упрощенный линейный метод наименьших квадратов и сконструировано оборудование [29, 30] для проведения кинетического анализа многокомпонентной смеси с непосредственной компьютерной обработкой данных. Результаты можно получать либо по точкам, полученным через одинаковые промежутки времени, либо при уменьшающейся скорости сканирования по мере снижения скорости реакции. При получении большого числа данных погрешность определения заметно снижается (см. разд. 21-4). [c.429]

Для случая нерегулярного режима сорбции могут быть получены асимптотические выражения зависимости степени завершенности процесса Р от обобщенного времени (числа Фурье Го) [16]. Анализ полученных выражений показывает, что начальный участок кинетической кривой линеен в координатах Р—а угловой коэффициент имеет вид ЗBi )/ =ЗD/8i iiГ . Кривая, построенная в координатах Р 11, имеет 8-образную форму, что может служить критерием при определении лимитирующей стадии кинетики диффузии. [c.177]

Приведенное возражение не исключает того, что в отдельных случаях результаты, полученные при переменной температуре, будут совпадать с изотермическими. Такое совпадение будет наблюдаться, Б частности, когда форма ядер не изменяется с температурой (и во времени) и можно пренебречь перекрыванием ядер. В этом случае суммарная поверхность ядер при одинаковых степенях превращения твердого реагента не зависит от их числа. Следовательно, если одинаковым участкам кинетической кривой при всех температурах отвечают одни и те же степени превращения (например, степень превращения в момент максимума скорости реакции постоянна), использование дериватографа для определения кинетических констант реакций термического разложения оказывается допустимым. Особенность ситуации заключается в том, что соответствующее заключение можно сделать только после детального исследования кинетики реакции, включающего опыты в изотермических условиях. [c.37]

Задаваясь определенной глубиной окисления, мы можем вычислить время достижения этой глубины при разных температурах или температуру, при которой полимер окисляется на заданную глубину в течение определенного промежутка времени [198]. Такие температуры для большого числа различных полимеров приведены в табл. 7.1 там же указан тип кинетической кривой, описывающей окисление данного полимера. [c.211]

Методика поэлементной негоризонтальности предусматривает определение негоризонтальности, при которой эффективность разделения тарельчатого аппарата обеспечивает с принятой кондицией сырья заданный уровень качества продукта. Использованием настоящей методики локализуют негоризонтальность каждой тарелки, рассматривая ее одновременно для всех тарелок по всей высоте колонны на основе строго математического описания. Последнее включает целевую стоимостную функцию трудовых и капитальных затрат, отнесенных только к обеспечению негоризонтальности, совокупность уравнений с единичными ограничениями, определяющими негоризонтальность всех тарелок по высоте аппарата в Пределах кривой фазового равновесия, кинетической кривой, рабочей линии процесса. Для оптимизации негоризонтальности расчет проводят для фиксированного и требующего уточнения числа тарелок из методов математического программирования апробирован метод локальных вариаций. [c.123]

Конкретный механизм ингибирования, однако, не слишком существен для определения скорости инициирования этим методом. Существенным является лишь число кинетических цепей, обрываемых одной молекулой ингибитора, т. е. стехиометрия процесса ингибирования. Согласно приведенным выше соображениям о механизме можно считать, что одна молекула О2 обрывает одну кинетическую цепь. На рис. 3.8 в качестве иллюстрации представлены кинетические кривые полимеризации ВА на аэросиле в присутствии кислорода [34]. Скорость и РХВ инициирования рассчитывают по продолжительности индукционного периода по формулам [c.59]

Определение числа реальных тарелок производится, как это показано на рис. 18, путем построения ступенчатой ломаной линии между кинетической кривой и рабочими линиями. Число ступенек соответствует числу действительных тарелок. [c.50]

Для определения числа реальных ступеней на основе эффективности ступени по Мэрфри можно использовать графический метод, заключающийся в построении кинетической кривой [16J, выражающей зависимость между концзнтрациями фаз, выходящих с одной и той же ступени. [c.56]

Рис. 111.8. Графическое определение числа ступеней (к примеру 8) / — линня равновесия 2 — рабочая линия 3 — кинетическая кривая.

Приведенный способ определения числа зазоров с помощью кривой Фанно относится к случаю теоретического лабиринта, в камерах которого происходит полное превращение кинетической энергии в тепловую. В зависимости от конструкции лабиринта какая-то часть скоростной энергии может быть перенесена из одного зазора в другой. Особенно велико отклонение действи- [c.258]

Графический метод определения числа ступеней. Этот метод основан на построении так называемой кинетической кривой. Для построения этой кривой на диаграмме у—х (рис. Х-14) проводят произвольно вертикальные отрезки между равновесной и рабочей линиями (например, отрезки А С , А С , А Сз, Л4С4). Эти отрезки делят в отношении, равном коэффициенту извлечения Еу. Как видно из рис. Х-14, отрезок А В — Ур — г/р+1 и отрезок АС = ур — у р. [c.427]

Для барботажных колонн, работающих периодически при Пд = onst, расчет начинают с построения кинетической кривой и определения числа действительных ступеней (тарелок) Лд для конечного момента процесса. Затем строят кинетические кривые, задаваясь меньшими значениями R, и из условия Лд = onst находят составы жидкости в кубе. [c.502]

Важным этапом исследования электродных реакций методом ВДЭК является идентификация фиксируемых на кольцевом электроде частиц. Она осуществляется на основе кинетической информации об их свойствах. Источниками последней служат поляризационные кривые на дисковом и кольцевом электродах, определение числа электронов, принимающих участие в каждой из реакций. Примечательная особенность метода ВДЭК состоит в возможности получения разнообразной информации о свойствах обнаруженных продуктов, механизмах их образования и исчезновения путем исследования связи между значениями относительного выхода соответствующих частиц Qi и такими параметрами, как скорость вращения и потенциал дискового электрода, концентрация исходного реагента, pH и температура раствора. [c.211]

Знание кинетики макромолекулярных реакций и характера распределения звеньев в полимере имеет большое практическое значение. С одной стороны, определив константы скорости реакции и рассчитав по ним распределение звеньев, можно предсказать некоторые химические и физико-механические свойства полимерных продуктов реакции. С другой стороны, изменяя условия реакции, а вместе с ними и значения соответствующих кинетических констант, можно получать полимерные продукты, обладающие заданными свойствами. Однако в случае макромолекулярных реакций, характеризующихся не одной, а тремя константами скорости, определение этих констант по опытным данным существенно осложняется. Один из возможных подходов к решению задачи— экспериментальное определение значений N0, М и N2. Зная суммарную скорость реакции и значения N0, Л ь N2, т. е. мольные доли триад ААА, ААВ и ВАВ не менее, чем в трех точках кинетической кривой, можно рассчитать эти константы по уравнению (II. 1). Этот путь, однако, не всегда возможен, поскольку определение концентраций триад, например, методом ЯМР-спектроскопии пока практически возможно лишь для весьма ограниченного числа полимеров. Концентрации триад можно рассчитать в том случае, если удается подобрать такие условия реакции, при которых она протекает без эффекта соседа. Тогда при любой конверсии продукты представляют собой сополимеры со случайным распределением звеньев, для которых легко можно рассчитать значения N0, N1 и N2. Если три таких сополимера с разным относительным содержанием прореагировавщих и непрореагировавших звеньев взаимодействуют в условиях, в которых проявляется эффект соседа, то можно [в соответствии с уравнением (11.1)] по наклону начального участка кинетических кривых и известным значениям N0, N1, N2 определить константы ко, к и 2 (метод полимерных моделей). [c.55]

Концепции Тома и Хироми о миогосайтной структуре активных центров карбогидраз (см. следующую главу), разработанные в последнее десятилетие, и данные по картированию активных центров во многом прояснили взаимосвязь между структурой активного центра и специфичностью его действия. Стало возможным предсказывать ход кинетических кривых гидролитического расщепления олигосахаридов и состава продуктов их ферментативной л,сструкции на основе числа сайтов активного центра и таких их характеристик, как показатель сродства сайтов к моносаха-ридным звеньям полимерного субстрата. Несмотря на определенную условность допущений, принятых в качестве базовых положений это теории (об этом будет подробно сказано ниже), основ- [c.23]

Будучи более точным, чем методы, основанные на дифференци-роваиии экспериментальных зависимостей, метод, основанный на иримеиеипп ре ,ктора идеального смешения, существенно менее зкоиомичеи, так как для определения одной точки на зависимости скорости реакции от состава требуется проведение отдельного эксперимента с непрерывной подачей в реактор исходной смеси. В то же время из одной кинетической кривой можно получить большое число точек для той же зависимости. [c.59]

В принципе П не обязательно являются целыми числами. Однако ниже речь будет идти лишь о целочисленных значениях /г,. Уравнения ( V.5)и (IV.6) представляют собой обыкновенные дифферен-ипальные уравнения для функции х (/). Интегрирование их при начальном условии х О при ( = О (оно следует из определения величины X, см гл, II, 2) приводит к уравнению кинетической кривой для необратимой реакции в виде [c.189]

Для большинства металлов, в том числе и тугоплавких, как было указано выше, при воздействии активных коррозионных сред на поверхности образуется окисная пленка, которая защищает металл от коррозии. Этому случаю соответствует кривая 1 на рис. 50. Скорость коррозии в каждый момент испытания равна тангенсу угла наклона прямой, касательной к кинетической кривой в данной точке, к оси времени. Со временем скорость коррозии уменьшается, так как при этом увеличивается толщина окйсной пленки, и, следовательно, она лучше защищает металл от коррозионного воздействия среды. При определении коррозионной стойкости необходима достаточная длительность испытаний, так как при кратковременных испытаниях не успевает образоваться защитная пленка необходимой толщины и средняя скорость коррозии будет больше, чем в условиях эксплуатащ1и металла, которая лишь в очень редких случаях ограничивается малым временем. [c.60]

При сульфитной варке о скорости превращения обычно судят по увеличению содержания серы в лигнине [33, 34], увеличению / кислотного числа при образовании твердой ЛСК [35], выходу целлюлозы [36], уменьшению содержания лигнина в твердом остатке [14, 33] и т д Построенные по этим данным кинетические кривые служат целям качественного описания процесса, но для определения численного значения константы скорости могут быть использованы только в том случае, когда найдена зависимость между измеряемым свойством систеъш и.изменением концентрации реагирующих групп (в молях) [c.310]

В аналогичной работе Даунса и др. [24] была элиминирована реакция на NOa, но осталось неразделенным определение органических перекисей и Н2О 2. Это вносит существенную неопределенность в интерпретацию кинетических кривых, образцы которых показаны на рис. 296 для недетопационного (при е = 7) п детонационного (s = 9,9) сгорания технического изооктаиа (с октановым числом 95). В отличие от кривой для альдегидов (подавляющую часть которых составляет формальдегид), кривая перекисей имеет характерный перегиб около ВМТ, отражающий, по мнению авторов, двустадийный характер процесса, первая стадия которого (в точке перегиба) совпадает с прохождением холодного пламени в последней части заряда [24, стр. 522]. Как отмечается там же, перегиб нероксидной кривой появляется примерно за 7° до момента детонационного воспламенения (в случае, приведенном на рис. 296, — за 8°) при =1500 об/мин. это соответствует около 780 мксек, времени, близкому к интервалу, отделяющему возникновение холодного пламени от детонационного воспламенения в двух рассмотренных выше примерах. То обстоятельство, что холодное пламя сопровождается в данном случае не резким спадом концентрации перекисей, как это соответствует природе холоднопламенного взрыва (и как это намечено пунктиром на рис. 296), а перегибом на концентрационной кривой, заставляет предполагать, что эта кривая состоит из двух по существу разнородных ветвей — первой, до перегиба, отражающей на- [c.396]

В модельной задаче нецелесообразно рассматривать константы скоростей, отличаюш иеся друг от друга на много порядков, поскольку при зтом возникают определенные вычислительные трудности, не имеющие нринципиального значения в рассматриваемой проблеме (см. стр. 17). Кроме того, модельной задаче должен соответствовать математический эксперимент, позволяющий получить возможно более полную информацию о физикохимических закономерностях процесса для составления частных контрольных требований. Это необходимо для уверенного отбрасывания менее вероятных альтернативных механизмов, а также для рассмотрения ситуаций, возможных при недостатке тех или иных экспериментальных данных и соответствующих им частных контрольных требований . И, наконец, модельная задача должна быть типичной также в следующих отношениях в общем случае на кинетических кривых могут присутствовать особые точки (максимумы, минимумы, точки перегиба) каждая отдельная точка получается в изотермических условиях, но процесс исследуется при различных температурах степени превращения исходных веществ не слишком малы, так как в реальных задачах это необходимо для проведения анализов должно быть представлено большое число типов частиц, что характерно для сложных реакций (у нас 6) должны быть приняты типичные соотношения реагентов (у нас 1 1 1) реакция должна протекать в кинетической области. [c.151]

Известны экстракционно-фотометрические способы определения высших жирных кислот (С12 и выше), образующих с основными красителями экстрагируемые окрашенные соли. Жирные кислоты с малым числом углеродных атомов не вступают в такие реакции. Здесь оказывает влияние размер молекулярной массы кислоты, с повышением которой уменьшаются плотность заряда аниона и растворимость соответствующих солей в воде, растворимость в органических растворителях при этом увеличивается. Некоторые жирные кислоты не участвуют в тех или иных экстракционнофотометрических реакциях, вероятно, вследствие пространственных затруднений. Иногда взаимодействие близких по свойствам соединений с одним и тем же реактивом протекает с различной ско ростью. Если в этом случае измерять количество продукта реакции в различные отрезки времени, то полученная кинетическая кривая будет иметь различный наклон на отдельных участках. На основании такой кривой можно рассчитать содержание отдельных компонентов. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология