Взаимодействие мультиплетность расщепления сигнала

Проведение изотопного замещения по 0, спин которого равен 5/2, приводит к расщеплению сигнала фосфора в секстет. Наличие квадрупольного момента у кислорода уменьшает время релаксации адерного спина О. Спин-спиновое взаимодействие с ядром Р позволяет получить представление об эффективных механизмах, дающих дополнительный вклад в релаксацию. Если с атомом фосфора связаны больше одного атома 0, то линия приобретает сложную мультиплетную структуру, так что интенсивность сигнала уменьшается, и его уже трудно отличить от фона. Иная картина наблюдается для изотопа 0. Этот изотоп, как и изотоп 0, наиболее распространенный в природе, обладает нулевым аганом и не вызывает появления дополнительной структуры в наблюдаемой спектральной линии. Правда, замена атома 0 в фосфатной группе на атом О приводит к [c.85]

Ранее мы отмечали, что в спектре ЯМР можно измерить площадь пика. Отношение этих площадей отражает относительные числа протонов, вызывающих каждый резонансный сигнал. Например, если бы можно было измерить площади пиков протонов На и Н , (рис. 29-10) до их расщепления (что в действительности сделать невозможно), то отношение площадей составила бы 1 1. Расщепление не изменяет общей площади каждого дублета, однако эта площадь теперь распределена между обеими половинами дублета, интенсивность каждой из которых равна 2. Нужно запомнить следующее ПЛОЩАДЬ МУЛЬТИПЛЕТА ОТРАЖАЕТ ЧИСЛО ПРОТОНОВ, ВЫЗЫВАЮЩИХ ДАННЫЙ СИГНАЛ, А МУЛЬТИПЛЕТНОСТЬ СИГНАЛА - ЧИСЛО ПРОТОНОВ, ВЗАИМОДЕЙСТВУЮЩИХ С РАССМАТРИВАЕМЫМ ПРОТОНОМ (ИЛИ ПРОТОНАМИ). [c.553]

Между ядерными спинами в молекулах существует взаимодействие, которое приводит к расщеплению, т. е. мультиплетности сигналов ЯМР. Химический сдвиг сигнала, представляющего мультиплет, определяется по центру мультиплета. Число компонент мультиплетов зависит от количества взаимодействующих неэквивалентных ядер. [c.22]

Непрямое электронное спин-спиновое взаимодействие. При достаточно высокой разрешаюи1,ей способности спектрометра ЯМР становится заметным влияние на спектр других локальных полей. Последние возникают вследствие ферми-контактного взаимодействия ядерного спина, ориентированного во внешнем поле Н , со спином электрона. Это приводит к возникновению электронной поляризации, которая вновь воздействует на соседние ядра (сверхтонкое взаимодействие). Вследствие существования 2/ + 1 различных возможностей ориентирования спина ядра А 8 поле (см. стр. 249) по этому механизму расщепления, в м сте нахождения соседнего ядра X возникают точно такие же многочисленные локальные ПОЛЯ вызывающие расщепление сигнала. Это сверхтонкое расщепление характеризуется константой сверхтонкого взаимодействии J, величину которой измеряют в герцах. В простых случаях она соответствует расстоянию между соседними линиями в мультиплете сигнала (рис. 5.23, б). Если п эквивалентных ядер А взаимодействуют с ядром X, то на ядро А оказывают воздействие 9.nJ + 1 различных дополнительных полей и мультиплетность расщепления сигнала оказывается равной [c.258]

Если взаимодействуют несколько эквивалентных ядер (п ,. ..) с разными спиновыми квантовыми числами , 1 ,. ..) — соответственно с разными константами взаимодействия — с ядром X, то мультиплетность расщепления сигнала будет равна [c.258]

Вероятно, наиболее интересны те случаи, когда NH-протоны испытывают медленный химический обмен. В таких системах (которые включают амиды и пирролы) спин-спиновое взаимодействие между NH и СН во фрагменте Н—С—N—Н можно наблюдать на сигнале СН. Однако в этих случаях не обнаруживается та четкая мультиплетная структура сигнала протона NH, которую можно было бы ожидать, принимая во внимание расщепление СН-сигнала. Вместо этого появляется уширенный сигнал NH. Причина уширения сигнала сложна, и мы на этом не будем останавливаться. [c.566]

Если расщепление сигнала протона вызвано спин-спиновым взаимодействием с двумя или более группами неэквивалентных протонов, мультиплетность сигнала определяется произведением мультиплетностей, обусловленных каждой из этих групп в отдельности (л + ) т + 1). [c.550]

Число сигналов в спектре ЯМР, обусловленных спин-спино-вым взаимодействием (мультиплетность М), зависит от числа Пи 2,... и спинового момента I магнитно-неэквивалентных -ядер, вызывающих расщепление. Мультиплетность сигнала определяется уравнением [c.148]

Рассмотрим конкретный пример, где проявляется спин-спиновое взаимодействие (мультиплетность сигнала и соотношение интенсивностей), например ЯМР-спектр этанола (рис. 95). В молекуле этанола имеются три вида протонов (в группах ОН, СНг и СНз) они находятся в различном химическом окружении, так что в спектре должны проявиться три основных сигнала. На протон группы ОН, кроме того, оказывается дополнительное влияние полей двух метиленовых протонов. При расщеплении, обусловленном одним из этих протонов, в ЯМР-спектре возникает дублет, сигналы которого удалены друг от друга на 4,5 Гц (71,2=4,5 Гц). Равным образом на протон ОН-группы действует также второй протон метиленовой группы, так что в свою очередь дублет должен еще раз расщепиться и дать два дублета, что соответствует появлению четырех сигналов. Однако, поскольку константа взаимодействия в обоих случаях равна 4,5 Гц, оба средних сигнала сливаются в один с удвоенной интенсивностью. В общем в результате взаимодействия протона гидроксильной группы с метиленовыми протонами в спектре [c.149]

Например, ЯМР-спектр этанола СНз—СН2—ОН должен иметь три сигнала, соответствующие трем типам протонов. При этом площади сигналов групп СНз, СНг и ОН должны соотноситься, как 3 2 1 (рис. 95, а). Однако реальный спектр этанола имеет более сложный вид (рис. 95,6). Усложнение спектров ЯМР обусловлено взаимодействием неэквивалентных (имеющих различное электронное окружение) протонов друг с другом. Взаимодействуют обычно только атомы соседних, близко расположенных групп. Такое взаимодействие приводит к расщеплению сигнала протонов данного типа и образованию сложного мультиплетного сигнала. В спектре этанола (рис. 95,6) сумма площадей сигналов группы СНз относится к сумме площадей сигналов группы СНа и к площади сигнала ОН-группы, как 3 2 1. [c.300]

И об их относительных интенсивностях, но не о спин-спиновом взаимодействии с npofonaMH. В спектре с частичным подавлением спин-спийового взаимодействия (off re sonan e) сигналы выглядят как мультиплеты, отражающие спин-спиновое взаимодействие углеродных атомов с соседними протонами, но величина расщепления значительно меньше истинной константы спин-спинового взаимодействия (рис, 5.3). Такой спектр значительно проще первого спектра, поскольку мультиплеты перекрываются существенно меньше, и в то же время легко определяется мультиплетность каждого сигнала, обусловленная ближайшими протонами. [c.136]

Расшифровка спектров бороводородов наталкивается на ряд трудностей, связанных с наличием двух изотопов бора (B со спином % и со спином 3), что приводит к сложной мультиплетной структуре протонных спектров этих соединений, и с наличием у обоих изотопов квадрупольных моментов, приводящих к уширению и слиянию сигналов. С другой стороны, ряд явлений помогает расшифровке спектров. К ним относятся, например, отсутствие спин-спинового взаимодействия между двумя неэквивалентными атомами бора (хотя оно вполне вероятно), существование очень слабого взаимодействия мостиковых протонов со смежными атомами бора, которым можно пренебречь, и отсутствие взаимодействия атомов бора с одним или более атомами С, N, О, галоидов, что приводит к одиночному сигналу в спектрах бора. Спин-сниновое взаимодействие атома бора с атомами водорода, непосредственно с ним связанными, ведет к расщеплению сигнала в спектре бора на (п + 1) линий с интенсивностями, равными биноминальным коэффициентам в биноме Ньютона (х 1), т. е. если к атому бора присоединен один атом водорода, то сигнал расщепляется в дублет с линиями равной интенсивности, если присоединены два атома (например, в группе ВНа), то сигнал расщепляется в квартет с соотношением интенсивностей 1 3 3 1, и т. д. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология