Некаталитические газофазные реакции

Р. Я- Левиной с сотрудниками [158] было предложено получение третичного бутилхлорида некаталитическим газофазным гидрохлорированием изобутилена. Соотношение между НС1 и шо-С Нв составило 1 1 по объему. Реактор, выполненный в виде полого шара, подогревался лишь в начале реакции в течение 3—5 мин. коптящим пламенем горелки. Выход третичного бутилхлорида составлял 40 % от теорет. на введенный в реакцию изобутилен и 98 % по отношению к прореагировавшему хлористому водороду. В этой работе, как считали авторы, впервые была осуществлена гомогенная газофазная реакция гидрохлорирования. Однако их экспери-мент нельзя считать достаточно точным доказательством гомогенной реакции гидрохлорирования изобутилена при комнатной температуре, так как в период первоначального обогрева реакционного сосуда на стенках последнего могла создаться жидкостная пленка трет, бутилхлорида, в среде которого и могла протекать в дальнейшем реакция гидрохлорирования изобутилена [159]. Во всяком случае доказательство возможности чисто гомогенной некаталитической газофазной реакции гидрохлорирования требует более точных экспериментов. [c.74]

При отводе тепла. Рассмотрим систему реактор — холодильник с псевдоожиженным слоем. В реакторе протекает газофазная экзотермическая реакция (каталитическая или некаталитическая), а непрерывно циркулирующие твердые частицы забирают часть этого тепла и отдают его в холодильнике. Частицы движутся в режиме полного перемешивания принимаем, что температура частиц равна температуре газа, покидающего агрегат. [c.312]

Влияние стенок на газе- и жидкофазные некаталитические реакции. Как известно, кинетика газофазных гомогенных реакций в большей или меньшей степени зависит от природы и состояния стенок реакторов специальная обработка стенок различными реагентами или тренировка их реакцией устанавливает постоянство их влияния на протекающие в их присутствии процессы, но не ликвидирует его. [c.36]

Экспериментально доказано, что к этому виду катализа относятся газофазные и жидкофазные каталитические реакции, газофазные и жидкофазные некаталитические реакции, жидкофазные фото- и радиационные процессы. [c.45]

Минимальная температура газофазного окисления парафинов ограничена скоростью реакции и находится в интервале 250— 280 °С. На практике процесс обычно проводят при 350—430 °С. Чаще всего осуществляют некаталитическую реакцию, поскольку дан<е мягкие катализаторы окисления могут снизить выход спиртов и альдегидов, способствуя образованию продуктов глубокого окисления. [c.527]

Изучено некаталитическое газофазное окислительное хлорирование циклоалканов Сз—С при 450 °С и мольном соотношении углеводород СЬ О2 — 1 0,07 0,07 [24] Состав продуктов реакции весьма сложен и в сильной степени зависит от строения исходного вещества [c.178]

Условия газофазного некаталитического окисления пропана и бутана на принадлежащих фирме Силениз Корнорейшн установках в Бишопе (Тексас, США) и Эдмонтоне (Канада) приблизительно следующие смесь, состоящая примерно из 7 объемов газа циркуляции, 1 объема свежего газа и 2 объемов воздуха под давлением 7 ат, проходит через нагретую до 370° печь, где в результате экзотермической реакции температура повышается до 450°. Горячие газы поступают затем в орошаемый водой абсорбер, где быстро охлаждаются до 90°, причем образуется водный раствор формальдегида, обогащаемый затем до концентрации порядка 12—14%. Выходящие из этого абсорбера газы промываются водой вторично. Из газов извлекаются ацетальдегид, метиловый спирт, ацетон и т. д., а углеводороды и азот остаются в газообразном состоянии. Приблизительно 75% отходящего газа как газ циркуляции возвращается в печь, где он смешивается с исходным углеводородным газом и воздухом и подвергается повторному окислению. ]Иеньшая часть (25%) выходящего из последнего абсорбера газа подается на специальную установку, где пропан и бутан отделяются от азота и низкокипящих [c.152]

Молекулярные реакции играют незначительную роль, а ионные реакции в условиях термических газофазных некаталитических процессов практически отсутствуют, так как гетеролити-ческий распад С-С-связи требует энергии 1200 кДж/моль в то время как гомолитический 360 кДж/моль. Большие затраты энергии пр 1 стсролитпчсском процессе обусловлены необходимостью преодоления электростатического взаимодсйстмия-ионов и их нестабильностью в несольватироваппом состоянии. [c.300]

Наши результаты и выводы были затем подтверждены в Институте химической физики [9]. В настоящее время указанная зависимость стала важным критерием для суждения о наличии гетерогенно-гомогенного механизма во всех газофазных некаталитических реакциях. Недавно этот критерий был использован в нашей лаборатории для выяснения наличия такого механизма в реакциях жидкофазной полимеризации [10], радикально-цепной характер которых сравнительно давно уже известен. Как и следовало ожидать, кинетика этих жидкофазных реакций весьма сильно зависит от природы и состояния стенок, на поверхности которых идет зарождение и обрыв радикальноцепного процессами]. [c.36]

Явление многократного воспламенения подробно изучено в газофазной цепной некаталитической реакции окисления окиси углерода кислородом [25]. Эксперименты проводили на статической вакуумной установке в диапазоне температур 560—730° С, стенки сосуда покрывали окисью магния IVIgO, обеспечивающей обрыв цепей в диффузионной области и хорошую воспроизводимость. Регистрировали (одновременно) изменение давления и интенсивности хемилюминесценции в ходе процесса (рис. 7.6). При каждой данной температуре многократные вспышки наблюдали в ограниченной области начальных давлений (от 11—30 мм рт. ст. при 560° С до 7—9 мм рт. ст. при 730° С). В некоторых условиях наблюдали до 40 последовательных вспышек. Промежуток времени между соседними вспышками в одном эксперименте увеличивался с увеличением номера вспышки и достигал 2 мин (560° С, начальное давление 14 мм рт. ст.). Интенсивность вспышек в некоторых случаях находится в экстремальной зависимости от порядкового номера. В области высоких давлений наряду с обычными короткими вспышками (длительность 0,5—2 с) появляется более длительная вспышка (10—15 с), на фоне которой [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология