Изобутилеи гидрохлорирование

Мы обнаружили в литературе еще несколько аналогичных работ, в частности работ по измерению констант равновесия гидрохлорирования изобутилена [3, 4, 5, 6]. [c.390]

При гидрохлорировании изобутилена получается третичный бутил-хлорид [c.364]

Продукт гидрохлорирования изобутилена вовлекли в реакцию Вюрца. Какое соединение при этом получится [c.95]

Определение изобутилена методом гидрохлорирования. Метод [c.111]

Хлорирование олефинов осуществляется присоединением хлора по месту двойной связи (получение дихлорэтана, реакции гидрохлорирования) и методом замещения, при котором в молекуле полученного хлорпроизводного сохраняется двойная связь (хлорирование пропилена, изобутилена). При хлорировании этилена, кроме дихлорэтана [c.499]

Определение изобутилена методом гидрохлорирования. Метод гидрохлорирования основан на взаимодействии изобутилена с хлористым водородом. [c.157]

Рис. 94. Прибор Л О 1 для определения изобутилена методом гидрохлорирования.

Во избежание затраты хлористого водорода на гидрохлорирование смазки в процессе анализа смазка, применяемая для кранов, должна быть предварительно обработана хлористым водородом. Наиболее ответственной частью прибора являются краны. МакМиллан [32] применял позолоченные краны, но практика показала, что можно применять обычные стеклянные краны. В Институте Химгаз был изготовлен прибор с одним ответственным краном. Точность определения изобутилена в этом приборе 0,1— 0,2°о (абс.). [c.158]

Метод гидрохлорирования может быть рекомендован для определения изобутилена в углеводородных газах, содержащих менее 50% н. бутиленов или дивинила. Для массовых определений он не всегда может быть применен, так как требует специальной аппаратуры и жидкого азота. [c.161]

Для определения изобутилена могут Сыть применены сернокислотный метод, гидрохлорирование и нитрат ртути. [c.174]

Смесь бутиленов анализируют без разбавления воздухом. Для более точных и ответственных анализов пользуются методом гидрохлорирования и нитратом ртути. Гидрохлорирование применяют для определения изобутилена в газах, содержащих не более 50% и. бутиленов или дивинила. [c.174]

Нитратный метод применяют при содержании изобутилена до 5%, при более высоком содержании применяется гидрохлорирование. [c.178]

Определение изобутилена методом гидрохлорирования. Тр. Всес. н.-и. ин-та хим. переработки газов. 1951, вып. 6, с. 257— 261. 7141 [c.272]

Для изобутилепа предложен метод гидрохлорирования, основанный на взаимодействии изобутилена с хлористым водородом. При реакции одного объема изобутилепа с одним объемом хлористого водорода получается один объем третичного хлористого бутила. Содержание изобутилепа можно определить по сокращению объема газовой смеси при условии, если весь образовавшийся хлористый бутил будет находиться в паровой фазе. [c.72]

Любопытно заметить, что в литературе имеются данные, показывающие возможность использования метода гидрохлорирования для разделения углеводородных смесей, главным образом изобутилена и п. бутиленов. Оказалось, что в определен-дых условиях изобутилен присоединяет хлористый водород, а н. бутилены остаются незатронутыми [122]. [c.116]

Поскольку бутан-бутиленовые фракции нефтяных газов часто содержат изобутилен, то не только теоретический, но и практический интерес представляло проследить также термодинамические зависимости для реакции гидрохлорирования изобутилена [c.72]

Хлорид висмута на носителе использовался также как катализатор парофазного гидрохлорирования изобутилена, содержащегося в технической бутан-бутиленовой фракции газов крекинга [151, 152]. Опыты показали, что оптимальная температура реакции 50—60°С при времени контакта 3—5 сек. в этих условиях конверсия изобутилена достигала 90—95%. Однако катализатор частично уносился потоком газа, а оставшаяся часть быстро теряла свою активность, по-видимому, за счет обволакивания полимером, образующимся из небольших примесей дивинила, содержащегося в исходном газе. [c.73]

Р. Я- Левиной с сотрудниками [158] было предложено получение третичного бутилхлорида некаталитическим газофазным гидрохлорированием изобутилена. Соотношение между НС1 и шо-С Нв составило 1 1 по объему. Реактор, выполненный в виде полого шара, подогревался лишь в начале реакции в течение 3—5 мин. коптящим пламенем горелки. Выход третичного бутилхлорида составлял 40 % от теорет. на введенный в реакцию изобутилен и 98 % по отношению к прореагировавшему хлористому водороду. В этой работе, как считали авторы, впервые была осуществлена гомогенная газофазная реакция гидрохлорирования. Однако их экспери-мент нельзя считать достаточно точным доказательством гомогенной реакции гидрохлорирования изобутилена при комнатной температуре, так как в период первоначального обогрева реакционного сосуда на стенках последнего могла создаться жидкостная пленка трет, бутилхлорида, в среде которого и могла протекать в дальнейшем реакция гидрохлорирования изобутилена [159]. Во всяком случае доказательство возможности чисто гомогенной некаталитической газофазной реакции гидрохлорирования требует более точных экспериментов. [c.74]

При исследовании влияния температуры на выход продукта гидрохлорирования было замечено, что наличие в исходной газовой смеси примеси изобутилена оказывает влияние на выход бутилхлорида. В связи с этим была поставлена соответствующая серия опытов, наиболее типичные результаты которых графически изображены на рис. 23. [c.76]

Если исходить из приведенных выше термодинамических расчетов, то существенных отличий в составе равновесных смесей при гидрохлорировании н-бутилена и изобутилена не имеется. [c.76]

Полученные же экспериментальные данные, характеризующие-. ся снижением выхода хлоридов при повышении содержания изобутилена в исходном газе, объясняются полимеризацией изобутилена на асканите. Это было подтверждено гидрохлорированием чистого изобутилена в тех же условиях. В данном случае жидкий продукт реакции практически нацело состоял из полимера изобутилена, что согласуется с опубликованными в литературе расчетными и экспериментальными данными по полимеризации изобутилена [162, 163]. [c.76]

Взаимодействие олефинов с H l облегчается по мере увеличения их молекулярного веса, но большое значение имеет и строение углеводородов. Скорость реакции гидрохлорирования трех изомерных бутиленов, находящихся в смеси, настолько различна, что этим можно пользоваться для нх разделения, при —78 изобутилен полностью превращается в (СНз)дСС1, а оба бутилена нормального строения в этих условиях почти не реагируют. Особая легкость взаимодействия изобутилена с НС1 была установлена А. Е. Фаворским (1907 г.) Амилены хорошо реагируют с НС1 в присутствии AI I3. [c.778]

Эту реакцию, так же как и реакцию гидрохлорирования изобутилена, подробно изучили С. Д. Мехтиев и А. Е. Калаушин [163]. [c.161]

В отличие от изобутилена, количественно присоединяющего хлористый водород, ПИБ гидрохлорируется лишь частично (конверсия полимера с М = 800 за 3 ч при 273 К в толуольном растворе составляет не более 50%). В алифатических растворителях реакция не протекает. С увеличением полярности растворителя или в присутствии апротонных кислот (РеС1з, ЗпСЦ и др.) выход продукта гидрохлорирования возрастает примерно до 90%. [c.122]

Во всех трех фракциях определяют содержание изобутилена и н. бутиленов. Изобутилен определяют гидрохлорированием или с помощью нитрата ртути, в зависимости от его концентрации в анализируемом газе. Нитратный метод применяют при содержании изобутплена до 15%, нри более высоком содержании применяется гидрохлорирование. Нормальные бутилены определяют поглощением в кислом растворе сульфата ртути. За и. бутилены принимают количество газа, поглощенное раствором сульфата, за вычетом нзобутилена. Газы, не поглощаемые раствором сульфата, принимают за бутаны. Состав бутанов определяют по критической температуре растворения в нитробензоле или орто-нитротолуоле. [c.323]

Равновесие этой реакции впервые было экспериментально изучено Кистяковским и Штауфером [144]. Эти авторы на основании равновесного состава газов вычислили для узкого интервала температур константы равновесия и изменения свободной энергии реакции. Ими было предложено линейное уравнение для AF как функции температуры, экстраполировать которое на широкие температурные пределы без проверки более строгим расчетом может оказаться рискованным. В настоящее время имеются возможности для более строгого термодинамического расчета реакции гидрохлорирования изобутилена, используя опубликованные в литературе молекулярные и спектральные данные для третичного бутилхлорида [143]. На рис. 21 графически представлены рассчитанные равновесные составы газовой смеси реакции ioo- iHg + H l ШО-С4Н9С1 в интервале температур 300—500° К при давлениях 1 и 2 атм. Как в случае гидрохлорирования н-С С , для достижения высоких выходов хлорида следует вести реакцию при возможно низкой температуре. Повышение давления также благоприятно сказывается на выходе W30- 4H9 I. Таким образом, для гидрохло- [c.72]

Рис. 23. Влияние примеси изобутилена на реакцию гидрохлорирования Н-С4Н8

Установлено, что образцы диизобутилена, очищенные перегонкой на колонке в 100 теоретических тарелок, не присоединяют НС1. Добавление капли воды или лучше небольшого кристалла Fe ls вызывает легкое присоединение. Продажные образцы диизобутилена быстро присоединяют НС1, даже если их тщательно сушить. Хотя точно природа катализатора неизвестна, но этот факт показывает, что присоединение НС1 с заметной скоростью требует катализатора, даже в случае реакционноспособных замещенных олефинов [17]. Отмечено также каталитическое действие солей ртути или РгОв на гидрохлорирование изобутилена [18]. Предлагается использовать в качестве катализатора хлорокись титана [19] или Al lg [20]. [c.12]

Большое влияние на скорость гидрохлорирования олефинов в жидкой фазе оказывает природа растворителя. Так, изучение скорости присоединения НС1 к гексену-3 в различных растворителях показало, что при одном и том же соотношении (гексен-3) НС1 за 90 мин. прореагировало НС1 в эфире — 1,52%, в диоксане — 1,43%, в нитробензоле — 43%, в бромистом бутиле — 44,5, в гептане — 87,4%, в ксилоле — 58,7%. Отмечено, что результаты в большей степени зависят от электронодонорной активности растворителя, чем от его диэлектрической постоянной [21]. Интересно также, что как раз в таких растворителях, где можно было бы ожидать наличия следов перекиси (эфир, диоксан), реакция практически ингибируется, что лишний раз указывает на нерадикальный характер гидрохлорирования олефинов. По патентным данным, добавление 0,5—5% диоксана используется для ингибирования гидрохлорирования пропилена, изобутилена, а также хлоролефинов в ходе высокотемпературного хлорирования олефинов [22]. Изучена кинетика гндрохлорирования изобутилена в нитрометане [23]. [c.12]

В ходе гидрохлорирования изобутилена или 1,1-динеоцентилэтилена наблюдали необычное влияние изменения температуры гидрохлорирование, идущее при 0° С, заметно ускорялось если охладить реакционную смесь до [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология