Иохимбин окисление

Более успешным оказалось окисление иохимбина под действием Streptomy es platensis, приводящее к 10-оксииохимбину с выходом около 50% (учитывая, что 60% субстрата не было выделено обратно) [30]. Тот же микроорганизм гидроксилирует [c.122]

По Оппенауэру было проведено окисление таких природных соединений, как холестерин [273], ретронеканол [5], хинин [402], иохимбин [398]. Иохимбин XVIII содержит в Р-положении по отношении к гидроксилу метоксикарбонильную группу, и окисление сопровождается отш,еплением этой группы с образованием иохимбона XIX [c.21]

На схеме 2 (стр. 507) показано, как различные типы индольных алкалоидов с интактным или фрагментированным кольцом Е могут быть получены из LXVHI сочетанием простых реакций гидратации, дегидратации, окисления и восстановления. В этой схеме привлекает внимание ряд любопытных моментов. Так, например, становится понятным положение карбметоксильной группы при С-16 в серпентине, иохимбине и многих других алкалоидах. Следует также отметить, что С-15 в алкалоидах типа иохимбина несет водородный атом, имеющий на всех этапах а-кон-фигурацию,и не способен к эпимеризации. В эметине XXXIV атом [c.505]

Карбоксильная группа цикла Е иохимбина была отщеплена окислением в Р Кетоэфир, декарбоксилирующийся при гидролизе после восстановления получается пропзводНое, не содержащее кислорода, — похимбан (с кольцами В /Е транс) [c.1006]

НИЯ рК образующейся р-иохимбовой кислоты с соответствующими значениями для иохимбина и коринантина [275]. Отсутствие эпимеризации р-иохимбина нри действии щелочей подтверждает такое отнесение. Следовательно, р-иохимбин является 17-эпимером иохимбина и при окислении по методу Оппенауэра он образует иохимбон [275]. [c.386]

Изомеры иохимбина, обладающие Зр,15а,20р-конфигурацией. обозначаются как члены псевдоряда. В природе встречается только один из представителей этой группы, а именно псевдо-иохимбин (213), который, подобно иохимбину, образует тетра-дегидроиохимбин (214) при окислении тетраацетатом свинца [265]. [c.386]

Восстановление соединения X до 18-ацетата метилрезерпата с последующим гидролизом и этерификацией 3,4,5-триметоксибензоилхлоридом, приводящей к резерпину, очевидно, представляет собой кратчайший путь синтеза этого алкалоида. Однако более общий интерес заключается в возможности перехода от алкалоида ряда иохимбина с более устойчивой конфигурацией у Сз к алкалоиду с менее устойчивой конфигурацией путем комбинации окисления ацетатом ртути и восстановления цинком в уксусной кислоте. Как ни удивительно, но восстановление дегидросоединений типа X водородом в присутствии платины приводит, так же как и восстановление боргидридом натрия, к более устойчивой конфигурации у Сз (см. также рис. 15-4). [c.433]

Дегидрированием иохимбина селеном получают несколько веществ, одно из которых — тетрабирин при окислении образует пиридин-2,4,5-трикарбоновую, а другое — кетоиобирин — 2,3-диметилбензойную кислоту. Первая кислота может образоваться только за счет сохранивще-гося кольца О (кольцо С имеет всего две связи с углеродами и может дать максимум пи ридинкарбоновую кислоту). 2,3-Диметилбензойная кислота, очевидно, не может образоваться за счет циклов А, В, С, О и представляет собой остаток цикла Е. Расположение карбоксилов в пиридин-2,4,5-трикарбоновой кислоте, а такн<е метила и карбоксила в [c.644]

Дегидрированием иохимбина селеном получают несколько веществ, ОДНО из которых — тетрабирин при окислении образует пиридин-2,4,5-трикарбоновую, а другое — кетоиобирин — 2,3-диметилбензойную кислоту. Первая кислота может образоваться только за счет сохранившегося кольца В (кольцо С имеет всего две связи с углеродами и может дать максимум ниридиндикарбоновую кислоту). 2,3-Диметилбензойная кислота, очевидно, не может образоваться за счет циклов А, В, С, В и представляет собой остаток цикла Е. Расположение карбоксилов в пиридин-2,4,5-трикарбоновой кислоте, а также метила и карбоксила в 2,3-диме-тилбензойной кислоте указывает места связи циклов В и Е и положение карбоксила в кольце Е. На положение гидроксила в кольце Ё указывает разложение иохимбина перегонкой с цинковой пылью, в результате которой образуются в небольших количествах гарман и п-крезол. [c.679]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология