Окисление тетраацетатом свинца

Окисление тетраацетатом свинца [c.840]

Согласованный механизм с участием основания был предложен для окисления тетраацетатом свинца [78] [c.19]

Окисление тетраацетатом Свинца. Тетраацетат свинца применяют для окисления гликолей. Его получают нагреванием сурика с ук- [c.134]

К интересным результатам привело распространение на гидразиды метода окисления тетраацетатом свинца [c.95]

Третьим методом, приложимым к алифатическим аминам с а-метиленовыми группами, является окисление тетраацетатом свинца (1 моль амина на 2 моля ацетата) в бензоле [4]. Эта реакция, по-видимому, протекает следующим образом [c.474]

В настоящее время имеется несколько методов частичного определения конформации, косвенно подтверждающих правильность предсказанной конформации моносахаридов. Один из них основан на способности. моносахаридов к образованию внутрикомплексных соединений с солями меди. Эти соединения только при определенном взаимном положении обеих гидроксильных групп, образуют внутрикомплексный цикл. Другой метод основан на различном поведении аксиальных и экваториальных гидроксильных групп при окислении тетраацетатом свинца. Эти методы еще не являются достаточно общепринятыми, а полученные с их помощью результаты — бесспорными. Тем не. менее, проверка, проведенная этими методами, подтвердила те предсказания, которые были сделаны на основании приведенных выше правил. [c.53]

Вместо йодной кислоты в качестве окислителя можно применять тетраацетат свинца, также разрывающий углерод-углеродную связь в а-гликольной группировке. Хотя окисление тетраацетатом свинца [c.89]

Окисление тетраацетатом свинца проводят в растворе ледяной уксусной кислоты или в виде взвеси в бензоле. В некоторых случаях реакцию проводят в водном растворе, хотя вообще тетраацетат свинца легко гидролизуется водой . При проведении реакции в безводных растворителях скорость реакции сильно повышается при добавлении к реакционной смеси воды или спирта . [c.663]

Дикарбоновые кислоты гладко декарбоксилируются электрохимически, причем выходы алкенов значительно выше, чем при окислении тетраацетатом свинца. Более важным обстоятельством является существенно меньшая чувствительность этой реакции к присутствию в структуре исходного соединения другой пространственно сближенной двойной связи [36]. Выходы обычно составляют 24—63%, как, например, в реакции [c.35]

Характерной особенностью окисления гликолей тетраацетатом свинца в уксусной кислоте является низкий выход свободной муравьиной кислоты. Как видно из приведенных выше примеров, продукты окисления тетраацетатом свинца часто представляют собой эфиры муравьиной кислоты, которые в этих условиях устойчивы, что в значительной мере определяет результат реакции. [c.92]

Специфическое влияние структурных и стереохимических факторов на скорость окисления тетраацетатом свинца дает в руки исследователя уникальный метод строго избирательного расщепления изучаемых соединений. Такие способы расщепления, как избирательное окисление восстанавливающего звена или окисление всех а-гликольных группировок, не затрагивающее звенья с 1->4-связями, не имеют аналогий в других методах и характерны только для реакций тетраацетата свинца с углеводами. [c.454]

П1.2.10. Окисление тетраацетатом свинца [c.284]

Характеристика октулозы. — При установлении строения ок-тулозы весьма полезным оказался метод расщепления углеводной цепи окислением тетраацетатом свинца, в результате чего избирательно расщепляется связь С]—Сз а-оксиполуацетальной группировки (Перлин и Брайс, 1956). Этот метод позволяет одновременно удалять два атома углерода углеродной цепи. Так, например, если раствор )-глюкозы в небольшом количестве воды смешать с уксусной кислотой и смесь обработать двумя эквивалентами тетраацетата свинца, то произойдет следующий ряд превращений. В результате разрыва связи С1— 2 первоначально получится 4-0-формиларабиноза I, в которой формильная группировка может мигрировать в положение 3 через промежуточное образование ортоэфира. Как 4-0-формил-(1), так и [c.547]

Об окислений тетраацетатом свинца см. Р. Крич е, Новые методы препаративной органической химии. Сборник, Издатинлит, 1950, стр. 139. (Примечание редактора ) [c.662]

Другие реакции, проходящие по этому же пути, — дезаминирование дифторамином (УП-27) окисление тетраацетатом свинца лактама Небера в 3-циннолинол (УП-28), озонолиз азометинов (УП-29) и превращение диаллиламина в 1-аллил-Д2-пиразолин (УП-ЗО) [c.107]

Эти два метода декарбоксилирования хорошо дополняют друг друга. Декарбоксилирование А.% или Hg- oлeй дает иаилучшие результаты для карбоновых кислот с первичным радикалом, тогда как ири окислении тетраацетатом свинца в присутствии хлорида лития наиболее высокие выходы алкилгалогенидов наблюдаются для карбоновых кислот со вторичным радикалом. [c.1408]

Относительно мгхянизмл реакции окисления а-глнкблей йодной кислотой было, сделано предположение [7, 8], что разрыв углеродной цепи происходит так же, как и в случае окислении тетраацетатом свинца, а именно в результате трс х последовательно протекающих ре 1кций, первая из которых заключается п этерификации гидроксильной группы ортоиодной кислотой (Н ,Юс илн ИЮ 211 0). [c.363]

Для синтеза кортикоидов Джонсон использовал кетон (XXXV), который при восстановлении и последующем ацетилировании дал ацетат (XLVIII). Последний был окислен тетраацетатом свинца в диацетат (XLIX), причем оказалось, что этот агент окисляет кольцо С в положении 12 (см. стр. 417). [c.416]

НЫМИ алкииовыми группировками, обладающие более высокой активностью. Оловоорганнческая защитная группа снимается при окислении тетраацетатом свинца (схема 562) [603]. [c.392]

Моносахариды реагируют с различными 1,3-дикарбонильными соединениями в присутствии хлорида цинка в этанольном или водном растворе. Так, при реакции с ацетоуксусным эфиром D-глюко-за и D-манноза дают соединение (113) (выход 20 %), а D-фрукто-за — соединение (114) (выход 7%) [108]. Окисление тетраацетатом свинца боковых тетрагпдроксибутильных цепей в соединениях [c.142]

Рибофлавин (I) устойчив к окислителям, даже таким сильным, как азотная кислота, перекись водорода и бром, но окисляется хромовой кислотой [13] и марганцовокислым калием. При окислении тетраацетатом свинца или йодной кислотой расщепляется боковая цепь между соседними гидроксильными группами и образуется 7,8-диметил-10-формилметилизоаллокса-зин (XI) [80, 81] это же соединение получается и при фотолизе. [c.512]

Окислением тетраацетатом свинца (Криге) или периодной кислотой (Малапраде) гликоли могут быть переведены в альдегиды и/или [c.229]

Окисление тетраацетатом свинца. Хроматограмму опрыскивают ксилолом, а затем тотчас же вторично опрыскивают 1 %-ным раствором тетраацетата свинца в бензоле, причем перед опрыскиванием при необходимости реагент обесцвечивают активированным углем и фильтруют. Все 1,2-гликоли (чувствительность 10 мкг), а-гидроксикислоты, пировиноградная кислота и дигидроксиацетон дают белые пятна на коричневом фоне. Чувствительность обнаружения сахароспиртов на ионофореграммах можно повысить последующим опрыскиванием розанилином (см. разд. 37). [c.403]

Действие тетраацетата свинца сходно с действием перйодата, однако на практике между этими реагентами существуют значительные различия. Прежде всего, если перйодат применяется почти исключительно в водной среде, окисление тетраацетатом свинца проводят обычно в уксусной кислоте, реже в бензоле, хлороформе или пиридине, что позволяет окислять соединения, нерастворимые в воде. По стерическим требованиям тетраацетат свинца в значительной мере сходен с перйодатом считается, что и в этом случае реакция протекает через пятичленное промежуточное соединение. Однако весьма существенно, что для тетраацетата свинца характерна более высокая структурная и стереохимическая специфичность. Так, быстрее всего происходит расщепление а-гликолей, включающих полуацетальный гидроксил, несколько медленнее — ациклических гликолей, еще медленнее — циклических. При этом цис-а-тлтоли окисляются значительно быстрее, чем транс-тликоли. Это различие особенно сильно проявляется в случае фураноз и их производных. Если окисление тетраацетатом свинца осуществляется в растворе уксусной кислоты, где таутомерное равновесие устанавливается весьма быстро. [c.91]

Окисление тетраацетатом свинца . Эта реакция, в принципе аналогичная окислению сахаров перйодатом, применяется в химии олигосахаридов главным образом как метод частичного расщепления олигосахаридной цепи. Основные закономерности взаимодействия тетраацетата свинца с сахарами уже рассматривались выше (см. стр. 91). Их приложение можно проиллюстрировать на примере установления строения трисаха- рида XXXIV, выполненного почти исключительно с помощью окисления [c.451]

Из приведенных примеров видно, что основным применением окисления тетраацетатом свинца является избирательное расщ,епление олигосахаридов. Практически такая избирательность догтигается или введением лимитированного количества окислителя, или контролируемым во времени окислением. [c.454]

В противоположность приведенным выше исследованиям, Трейбс продолжает считать, что аутоокисление линолеатов и линоленатов, а также элеостеаратов протекает через промежуточное образование циклических перекисей. Это предположение обосновывается им 1) отсутствием выделения кислорода при обработке продуктов окисления тетраацетатом свинца (ср. ) 2) исчезновением двойных связей при аутоокислении и 3) повышенным содержанием эфиров в продукте последнее объясняется либо перегруппировкой циклических перекисей -СН-СН--> -С-0СН2- [c.69]

В Цротивоположность приведенным выше исследованиям, Трейбс продолжает считать, что аутоокисление линолеатов и линоленатов, а также элеостеаратов протекает через промежуточное образование циклических перекисей. Это предположение обосновывается им 1) отсутствием выделения кислорода при обработке продуктов окисления тетраацетатом свинца (ср. [c.69]

Существуют разрозненные сведения, которые могут иметь отношение к особенностям протекания перечисленных выше реакций образования дегидродимеров альдоксимов. Например, при окислении беизальдоксима разной конфигурации четырехокисью азота при 0 С получаются разные дегндроднмеры нз син(а)-формы — с т.пл. 73—74 С, нз анти(3)-фор-мы — с т.пл. 113—114°С [637], тогда как при окислении тетраацетатом свинца даже при -25 С получался один и тот же дегидродимер с т.пл. 109—110 С (видимо, недостаточно очищенный) [508, с. 5262]. При окислении си -формы гипонодитом (щелочным раствором иода) получается смесь обоих дегидродимеров с т.пл. 97—100 С, так как иод катализирует си -а та-изомеризацию альдоксима [637]. [c.242]

Последний рассматривался в качестве возможной промежуточной частицы при окислении глиоксимов до фуроксанов и не был обнаружен в условиях окисления тетраацетатом свинца или нитратом аммония церия (IV) даже при 77 К фиксировался только имииоксильный монорадикал б [851]. [c.286]

При окислении тетраацетатом свинца и периодатами (реакция Малапрада) разрывается связь С—С [c.304]

Однако если окисление перйодатом проводят в водной среде, то окисление тетраацетатом свинца — в уксусной кислоте, бенюле или хлороформе, что позволяет вводить в реакцию соединения, нерастворимые в воде. [c.456]

Пентадекандикарбоновая кислота получается при окислении алкилового эфира 16,17-диоксигексадекановой кислоты солями свинца или ванадия. Образовавшийся эфир формилгекса-декановой кислоты доокисляется перекисью водорода [7]. Окисление тетраацетатом свинца, например, проходит по реакции [c.226]

Тетраацетат свинца, подобно перйодату, реагирует также с а-гидроксикислотами, а-аминокислотами и а-гидроксиаминами. Гликоли и их а-замещенные производные не образуют диоксида свинца они частично взаимодействуют с реактивом и, возможно, затрудняют растворение оксида свинца. Хотя реакция гидролиза обычно протекает быстрее, чем реакция окисления, тем не менее в некоторых случаях окисление тетраацетатом свинца проводят в неводных средах [5] [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология