Синтезы в ряду хинных алкалоидов

Высказан ряд гипотез относительно роли триптофана в биогенезе различных групп алкалоидов. В совокупности с другими аминокислотами, например 3,4-диоксифенилаланином, а также углеводами, формальдегидом и уксусной кислотой, триптофан (XI) является, повидимому, главным исходным продуктом в природном синтезе многих алкалоидов, являющихся производными индола, а иногда и хинолина. На схеме 68 представлены возможные пути биогенеза алкалоидов группы эзерина (II), стрихнина (III), лизергиновой кислоты (IV), иохимбина (V) и хинных алкалоидов [цинхонамин (IX) и цинхонин (XIII)], исходя из триптофана (XI). [c.435]

Хинолин был получен Жераром в 1842 г. при перегонке с едким натром смеси алкалоидов хинной коры. Строение хинолина устанавливается как рядом синтезов, так и его превращениями. Хинолин обычно получается по методу Скраупа—нагреванием смеси анилина, глицерина и нитробензола в серной кислоте. Процесс, по-видимому, идет по следующим стадиям. Под действием [c.614]

СИНТЕЗЫ В РЯДУ хинных АЛКАЛОИДОВ [c.444]

Синтезы в ряду хинных алкалоидов [c.310]

В = СеНд), полученные ими при применении 29 оснований ряда алкалоидов хины. Алкалоиды хины принадлежат к четырем конфигурационным типам, представленным формулами 19—22 (здесь не указаны преимущественные конформации). Изучено влияние изменения конфигураций у хиральных центров С-8 и С-9 в этих алкалоидах на стереоселективность. Сложность стереохимического контроля этого асимметрического синтеза видна из следующего. [c.172]

Следует отметить, что с изучением химической структуры хинина связано развитие химии всего ряда соединений хинолина, а также и многих других азотсодержащих гетероциклов. Особенно важную роль для развития химии лекарственных веществ сыграло изучение хинина наряду с морфином, кокаином и некоторыми другими алкалоидами. Одним из результатов всестороннего химического и фармакологического изучения хинных алкалоидов (и близких им соединений) явился синтез разнообразных лекарственных препаратов (в том числе антималярийных), содержащих гетероциклическую систему хинолина. [c.301]

Наряду с этим был опубликован большой ряд работ, например об алкалоидах опия, алкалоидах хинного дерева и др. Но на этих работах останавливаться не будем, так как принципиально нового они ничего не внесли, а посвящены были выяснению целого ряда деталей структуры, синтезу алкалоидов, давно известных, и т. д. [c.26]

Уже Бредиг и Фаянс сравнивали действие различных алкалоидов при расщеплении камфоркарбоновой кислоты и нашли, что хинин и хинидин обладают противоположной стереохимической активностью. Рабе, Шванхойссер и Альберс [10, 11] исследовали в циангидринном синтезе ряд алкалоидов хины и получали сходные результаты (табл. 16). Полученные данные по вращению циангидрина как по направлению, так и по величине вращения весьма различны. Установить связь между вызываемым вращением и собственным вращением катализаторов не удалось. Наличие такой связи и невозможно предполагать, так как вещества одинаковой конфигурации вовсе не должны обладать подобной вращательной способностью. Интересно, однако, что конфигурация у Сз- и С4-атомов алкалоидов хины (см. формулу хинина) [c.116]

Хинолиновое ядро в молекуле хинина в положении 6 имеет метокси-группу СНзО— в хинуклидиновом ядре один атом водорода замещен винильной группой — СН = СНг. Хинолиновое и хинуклидиновое ядра соединены оксиметиленовой группой — СН(ОН)—. Долго сложную структурную формулу хинина не удавалось подтвердить синтезом, однако в 1944 г. синтез хинина был осуществлен. Хинин вместе с рядом других алкалоидов содержится в коре хинного дерева (рода in hona), произрастающего дико в Южной Америке, а в настоящее время культивируемого и в других местах. Хинная кора применялась местными жителями для лечения лихорадки. С середины XVH столетия хинную кору стали ввозить из Америки в Европу. В 1916 г. русский химик И. Гизе открыл в хинной коре хинин. В хинной коре содержится около 3% хинина. [c.404]

Из сказанного видно, что установление строения даже таких простых веществ, как этиловый спирт, диметиловый эфир и уксусная кислота, требует обязательного изучения ряда химических реакций и что вообще установление строения является делом значительно более длительным и трудным, чем определение состава и молекулярного веса. Для сложных же органических веществ, состав молекулы которых допускает существование сотен и даже тысяч изомеров, установление строения представляет собой дело чрезвычайной трудности. Нельзя поэтому удивляться, что, например, установление строения известного вещества, называемого обыкновенной, или японской, камфорой, имеющего формулу СюН1бО, потребовало работы десятков химиков в течение больше чем пол столетия, и лишь в 1903 г. оно заверщи-лось синтезом этого вещества. Исследование алкалоида хинина— известного антималярийного средства, выделенного из коры хинного дерева в 1820 г., продолжалось более 120 лет. Для установления строения хинина (1908) химикам понадобилось 88 лет, а полный синтез этого вещества был осуществлен только в 1944 г. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология