Радикалы, образующиеся при окислении

В реакции окисления принимают участие радикалы, образующиеся при окислении или разложении топлива, например СН . [c.388]

Другая яркая полоса, иногда наблюдаемая в этом случае, была приписана катион-радикалу, образующемуся при окислении адсорбированным кислородом [56] [c.56]

Кроме того, модификаторы с функциональными группами могут также вступать в химическое взаимодействие с пероксидными радикалами, образующимися при окислении каучуков, и тем самым участвовать в реакциях стабилизации, препятствуя окислению, что, в конечном счете, предотвращает преждевременное разрушение резин. В этой связи важным было определение содержания функциональных групп в синтезированных соединениях, (таблица 2). [c.93]

Константа скорости к зд примерно в 4000 раз больше, чем константа k g. Следовательно, химическое образование озона будет доминировать над его разрушением при соотношении концентраций N0 и Оз большем, чем 1 4000. Фоновые концентрации озона в приземном воздухе Северного полушария обычно находятся на уровне 20-40 млрд (такие концентрации обеспечиваются за счет переноса озона из верхних слоев атмосферы). Отсюда легко рассчитать, что "критическая" величина содержания N0 находится на уровне всего лишь 5-10 трлн" В настоящее время концентрации монооксида азота даже в удаленных от городов "чистых" сельских районах Северной Америки и Европы составляют 3-4 млрд , т. е. примерно в 1000 раз больше "критической" величины. Однако накопление озона будет происходить только в случае, если имеет место быстрая конверсия N0 —> N02- В сельских районах это обеспечивается за счет реакции N0 с радикалами, образующимися при окислении фитогенных (выделяемых растениями) непредельных углеводородов. [c.186]

Очень важно, что олигомеры с указанными функциональными группами могут реагировать с перекисными радикалами, образующимися при окисления каучуков, тем самым выполняя функции антиоксидантов резин. [c.288]

Взаимодействие нитроксилов со свободными радикалами. Способность нитроксилов взаимодействовать с активными свободными радикалами с образованием эфиров гидроксиламинов приводит к обрыву радикальных цепных процессов, что позволяет использовать нитроксилы в качестве надежных ингибиторов полимеризации и термоокислительной деструкции органических полимеров. Эфиры гидроксиламинов при взаимодействии с перок-сильными радикалами, образующимися при окислении полимеров, вероятно, регенерируют исходный нитроксил, поэтому один стабильный радикал способен оборвать несколько кинетических цепей окисления. [c.529]

Окисление углеводорода на каталитической поверхности тоже протекает через ряд промежуточных стадий. При окислении упомянутых выше углеводородов участвует очень большое количество атомов кислорода, а также большое число атомов кислорода удаляется в виде воды и двуокиси углерода. Если радикалы, образующиеся при окислении, подвижны на новерхности и если имеются два типа окисляющихся углеводородов, то можно было бы ожидать, что будет происходить реакция между промежуточными радикалами из различных углеводородов, т. е. что продукты реакции будут зависеть от состава смеси. Однако такие эффекты не обнаружены, и отсюда можно сделать заключение, что носле того, как начинается реакция окисления, состав конечного продукта определяется только начальной стадией окисления, причем этот состав не могут изменить аналогичные реакции окисления других молекул. Во время окисления углеводород мог бы претерпеть сначала атаку кислорода, а получающийся промежуточный продукт мог бы оставаться адсорбированным на новерхности. Более того, можно было бы предположить, [c.293]

В настоящее время накоплен большой материал по механизму старения и стабилизации полимеров. Этому способствовало применение ряда современных методов исследования, нанример, метода электронного парамагнитного резонанса, позволяющего идентифицировать количество и структуру свободных радикалов, образующихся при окислении, термическом, фотохимическом, радиационном, механическом распаде полимеров, метода ядерного магнитного резонанса и др. Большой вклад в развитие наших знаний о старении и стабилизации полимеров внесли труды советских ученых — [c.206]

Перейдем к более общему и более сложному случаю, когда свободные радикалы, образующиеся при окислении из К Н и ВаН, различны по своей активности в реакции продолжения цепи Аац [c.305]

Рис. 1. Спектры ЭПР перекисных радикалов, образующихся при окислении углеводородов

РАДИКАЛЫ, ОБРАЗУЮЩИЕСЯ ПРИ ОКИСЛЕНИИ [c.421]

В реакцию димеризации могут вступать радикалы, образующиеся при окислении различных карбоксилатов, одновременно присутствующих в растворе (реакция II, схема /), Такие реакции носят название перекрестных . [c.298]

Реакции с участием радикалов, образующихся при окислении других органических соединений [c.301]

Реакции с участием радикалов образующихся при окислении [c.319]

Вероятность различных конкурирующих реакций радикалов, образующихся при окислении каучуков, также определяется эффектами клетки . Этот вывод был сделан на основании изучения ранних стадий термического окисления и химической релаксации на- [c.260]

Так, при добавлении к окисляющимся углеводородам жирных спиртов и кислот в одних случаях наблюдается ускорение реакции [132, 133], в других случаях — замедление [114, 133]. В первом случае, по-видимому, спиртовой или кислотный радикалы более активны, чем радикалы, образующиеся при окислении, во втором случае, очевидно, картина обратная. [c.185]

Антиоксиданты (антиокислители) — ингибиторы термоокислительной деструкции полимеров, протекающей по цепному радикальному механизму. Действие антиоксидантов направлено на снижение концентрации пероксидных радикалов, образующихся при окислении. Это можно выразить следующей схемой [c.389]

Константа скорости диспропорционирования радикалов, образующихся при окислении 2,4,6-триметилгептана, имеющего три третичных атома углерода, близка к константе для кумола. Так же близки между собой константы скоростей для перекисных радикалов, возникающих при окислении олефи-иов. Несмотря на ограниченное число примеров, можно сделать вывод, что константы скорости диспропорционирования радикалов, имеющих сходство в конфигурации атома углерода, несущего на себе перекисную группировку, близки. [c.243]

Примечательно в этом плане сравнение стабильности/ радикалов, образующихся при окислении п- и о-бис-фенолов . При изучении методом ЭПР продуктов окисления пространственно-затрудненных п-бис-фенолов было найдено, что получающиеся в этом случае феноксильные радикалы обладают высокой стабильностью, которая, по-видимому, обусловлена значительными стерическими препятствиями, чему соответствует и чрезвычайно низкое значение предэкспоненциального множителя в реакции их диспропорциони-рования. При переходе же к соответствующим о-бис-фенолам не удалось количественно оценить устойчивость феноксильных радикалов из-за быстрого превращения их в непарамагнитные продукты. [c.93]

Возможно, что дегидрохлорирование — радикальный процесс. В этом случае радикалы, образующиеся при окислении ПВХ, должны ускорять отщепление НС1. Действительно, ингибиторы и инициаторы радикальных реакций, например гидрохинон и перекись бензоила, соответственно замедляют и ускоряют отщепление НС1 в присутствии кислорода [410]. Перекись бензоила ускоряет дегидрохлорирование даже в отсутствие кислорода, по лишь до момента ее полного израсходования. [c.47]

Ион-радикалы образуются при окислении или восстановлении органических соединений. Если молекула теряет один электрон под действием окислителя, образуется катион-радикал [c.196]

Применение ряда современных методов исследования, например метода электронного парамагнитного резонанса, позволяющего определять структуру и концентрацию свободных радикалов, образующихся при окислении, термическом, фотохимическом, радиационном, механическом распаде полимеров, метода ядерного магнитного резонанса и других дало возможность изучить механизм старения и стабилизации полимеров н разработать эффективные методы стабилизации различных классов полимеров. Для многих из них предложены меры комплексной защиты от теплового, термоокислительного, светоозонного, радиационного старения. При этом оценка эффективности противостарителей осуществляется не только по активности в химических реакциях, но и по растворимости в полимере, летучести, термостабильности и другим факторам. Полиэтилен, например, хорошо защищается от термоокислительной деструкции в присутствии небольших количеств (0,01 /о) фенольных или аминных антиоксидантов, что важно для его переработки. При эксплуатации полиэтилен достаточно стабилен, тогда как полипропилен нуждагтся в защите от старения при эксплуатации. Здесь более эффективны такие антиоксиданты, как производные фенилендиаминов. Для защиты полиэтиленовых пленок от действия ультрафиолетового света применяют <5г < -фенолы. Весьма важна проблема стабилизации ненасыщенных полимеров (каучуков), где достаточно эффективны аминные про-тивостарители или их сочетание с превентивными антиоксидантами. [c.273]

Сопряженное окисление. Метод сопряженного окисления, разработанный в СССР 20, основан на окислении непредельных углеводородов совместно с органическими соединениями (в основном с низшими карбонильными соединениями), окисляющимися легче, чем исходный олефин. Эпоксидирование осуществляется перекисными радикалами, образующимися при окислении второго компонента. Одновременно с окисью олефина в эквимольном количестве получается представляющий не меньшую ценность продукт дальнейшего превращения перекисного радикала, например соответствующая кислота. Окисление проводится в растворителе в присутствии растворимых солей кобальта или меди. [c.286]

Из этих данных внано, что радикалы НО2 очень активны и как окислители, и как восстановители. Такой же двойственной реакционной способностью обладают пероксильные радикалы, образующиеся при окислении спиртов и ароматических аминов, что лежит в основе каталитического механизма обрыва цепей в цепных реакциях окисления этих соединений (см. гл. 13). [c.320]

Перейдем к более общему и более сложному случаю, когда свободные радикалы, образующиеся при окислении из R H и RaH, различны по своей активности в реакции продолжения цепи ф k i, =/= к )-Для выяснения той роли, которую играет различная активность радикалов в суммарном процессе, допустим, что скорость инициирования цепей и квадратичный обрыв цепей не зависят от состава смеси (/с = к = = А = к ), т. е. концентрация свободных радикалов п постоянна в рассматриваемых смесях любого состава. Как показывают опытные данные, различные перекисные радикалы отличаются друг от друга по своей активности в несколько раз (табл. 72). [c.305]

Металлы переменной валентности реагируют с алкилпероксидными радикалами только в состоянии низшей валентности. В отличие от них, гидроксипероксидные радикалы, образующиеся при окислении спиртов, обладают двойственной — окисли- [c.197]

Перекисные радикалы, образующиеся при окислении органических соединений RH, взаимодействуют с исходным веществом, давая гидроперекиси ROOH. Таким образом, гидроперекиси являются первичным промежуточным продуктом окисления (и на ранних стадиях окисления — практически единственным продуктом). При этом во всех случаях строение радикала R- в молекуле гидроперекиси сохраняется таким же, как и в исходном углеводороде. Следовательно, на первой стадии окисления в углеводороде разрывается только одна связь. При окислении разветвленных [c.190]

По-видимому, одним из первых примеров эффективного использования гомолитического присоединения для получения полшщклических продуктов был синтез полициклических у-лактонов, разработанный Кори [35с]. Здесь в качестве базовой реакции было выбрано хорошо известное гомолитическое присоединение по кратным связям а-карбонил-радикалов, образующихся при окислении карбоновых кислот солями марганца. Основные стадии этой реакции показаны на схеме 2.140 на примере превращения стирола в лактон 418. [c.253]

Ароксильные радикалы —Аг—О — радикалы, образующиеся при окислении фенолов в бескислородной среде с помощью Kj[Fe( N)g], Ag O, PbOj и тд. [c.35]

Хроматография на силикагеле была использована для разделения радикалов, образующихся при окислении частично гидрированных 2,2,4-триметилхинолинов, а также для изучения их последующих превращений [24]. Окислению подверглись хинолины следующего строения [c.166]

Этот факт, а также сложный состав кислот, образующихся при окислении нонена-1, хорошо объясняется в предположении, что эпоксидирование нонена-1 осуществляется при взаимодействии двойной связи олефина с ацильными перекисными радикалами, образующимися при окислении альдегидов — продуктов изомеризации — и распада первичного аллильного перекисного радикала. Такой механизм эпоксидирования был установлен при окислении пропилена [2]. [c.127]

Диспропорционирование вторичных пероксирадикалов изучено на примере а-фенилэтилпероксидных радикалов, образующихся при окислении этилбензола [36]. В результате взаимодействия этих радикалов помимо молекулы кислорода образуется молекула 2-фенилэтанола и ацетофенона [c.244]

Схема превращений оксиперекисных радикалов, образующихся при окислении спиртов, имеет более сложный вид, чем для перекисных радикалов углеводородов [c.30]

Феноксвльные радикалы образуются при окислении фенолов различными окисли-м телями. Реакпии феноксильных радикалов играют важную роль в окислении органических соединений, [c.249]

При сопряженном окислении пропилена и метилэтилкетона эпоксидирование осуществляется ацилперекисными радикалами, образующимися при окислении метилэтилкетона по схеме 2 [c.288]

Превращения свободных радикалов, образующихся при окислении пространственно затрудненных фенолов.— Ro zn. ehem., 38, 105. (Совместно с В. Д. Походенко и Л. Н. Ганюком.) [c.513]

Селективность азотокисных радикалов как акцепторов была показана на примере реакций радикалов I, И и ХХУП с алкильными г и перекисными гОг радикалами, образующимися при окислении этилбензола в присутствии азо-бис-изобутиронитрила [23]. Одновременное измерение концентрации азотокисных радикалов (методом ЭПР) и перекисных радикалов (методом хемилюминес-ценции) показало, что стабильные радикалы не реагируют с перекисными. Однако в отсутствие кислорода (в атмосфере гелия) гибель азотокисных радикалов происходит с постоянной скоростью, равной скорости инициирования. Таким образом, алкильные радикалы, в отличие от гОг энергично реагируют с азотокисными продуктами присоединения г к азотокисному радикалу являются эфиры типа >Ы—О—г [3]. Константа скорости присоединения г к радикалам I, П, ХХУП в 26 раз меньше, чем к Ог [23]. [c.378]

Азотокисные радикалы обычно получают при окислении соответствующих гидроксиламинов или аминов (6—9). Поэтому для доказательства строения радикала, наблюдаемого при фоторазложении метурина нами изучены спектры ЭПР радикалов, образующихся при окислении метурина двуокисью свинца. [c.288]

Эфиры гидроксиламинов, взаимодействуя с некоторыми перок-сильиыми радикалами, образующимися при окислении полимеров, по-видимому, генерируют исходный нитроксил, и, таким образом, на одном стабильном радикале возможен обрыв нескольких кинетических цепей окисления [394]. Аналогичное явление наблюдается при инициированном окислении вторичных алифатических аминов и спиртов [395]. Вероятно, адкилпероксильные радикалы реагируют с диарилнитроксилами, но не взаимодействуют с ди-трет-нитроксилами. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология