Нитробензамид

Доказательства этого получены из сравнительного изучения скоростей реакций [196]. Так, субстрат 73 гидролизуется в 10 раз быстрее, чем бензамид (РЬСОЫНг) при примерно одинаковой концентрации ионов водорода. Причиной такого увеличения скорости не являются резонансные эффекты или эффекты поля группы СООН (электроноакцепторной группы), что было показано экспериментами по гидролизу о-нитробензамида и терефта-ламовой кислоты (иара-изомера 73), который для обоих субстратов протекает медленнее, чем для беизамида. Сообщается и о многих других примерах участия соседней группы в реакциях замещения у атома углерода карбонильной группы [197]. Вероятно, что и при ферментативном катализе гидролиза сложных эфиров нуклеофильный катализ играет определенную роль. [c.60]

При перегруппировке ампдов ароматическтгх кислот ей может предшествовать настолько сильный гидролиз, что произойдет значительное понижение выхода. Особенно чувствительными являются такие амиды, как л-нитробензамид, содержащий заместитель, оттягивающий электроны от связи СО — Н, так как подобные заместители способствуют гидролизу п препятствуют перегруппировке. Однако температурный коэфициент реакции перегруппировки выше, чем температурный коэфициент реакции гидролиза, и поэтому проведение реакции при более высокой температуре (90—100°) почти полностью устраняет вредное влияние гидролиза [9]. [c.265]

На примере 1-л-нитробензоил-2-бензилэтиленимина [511] показана стереоспецифичность рассматриваемой перегруппировки. Реакция включает внутримолекулярное стереоспецифическое перемещение протона от алкильной группы к кислороду ациль-ного остатка, сопровождающееся раскрытием цикла и образованием N-транс-циннамил-ч-нитробензамида [c.126]

Выход 2-(2-амино-5-нитробензамидо) бензойной кислоты равен 0,4 г (26,5%), т. пл. 284 — 285° Х , = 274—278 км, 340— 350 нм 276 = 94200, 345 = 162000. [c.30]

Уравнение (4.39) по форме совпадает с уравнением (4.26) Различие состоит в том, что входящая в первое из них функция кислотности соответствует именно данному субстрату. Величи на г непосредственно связана с числом молекул воды, необхо димых для того, чтобы перевести протонированный субстрат переходное состояние. В случае катализируемого кислотой гид ролиза бензамида и п-нитробензамида зависимость, описывае мая уравнением (4.40), является линейной. Значение г состав ляет для этих субстратов соответственно 2,6 и 2,7. Это озна чает, что в переходном состоянии реакции кислотного гидроли за бензамидов участвуют по крайней мере три молекулы воды Одна из них выполняет роль нуклеофила, а две другие участву ют в переносе протона или в сольватации. [c.71]

Ответ на вопрос, какую функцию при этом выполняет карбоксильная группа как катализатор гидролиза, дают результаты изучения гидролиза фталаминовой кислоты. Скорость этой реакции контролируется ионогенной группой с р/С 3,5. При рн 3 скорость гидролиза фталаминовой кислоты в 10 раз выше скорости гидролиза бензамида и, что еще более важно, в 10 раз выше скорости гидролиза о-нитробензамида, т. е. субстрата, содержащего в орто-положении заместитель с близкими электронными и стерическими свойствами. Большие эффекты ускорения свидетельствуют о том, что действие карбоксильной группы нельзя объяснить только электронными эффектами. В действительности по ходу реакции образуются новые ковалентные СВЯ31И с участием карбоксильной группы, что приводит, в частности, к промежуточному образованию фталевого ангидрида. [c.263]

Нитробензамид 1У). Круглодонную трехгорлую колбу на 200 мл, снабженную мешалкой, термометром, помещают в баню со смесью льда и поваренной соли. Загружают 60 мл конц. NH4OH, охлаждают при перемешивании до 0- (—3) °С и добавляют порциями 28 г 4-нитробензоилхлорида (III) с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 0°С. Дают выдержку 4 ч при размешивании и 0-f- (—3) °С. Реакция среды на протяжении всего времени должна быть щелочной по БЖБ, в п зотивном случае добавляют небольшое количество конц. NH4OH. [c.234]

Выход 37,5 г пасты (т. пл. 196 °С, влажность 35%) или 24,4 г сухого продукта (96,8 %, считая на 100% 4-нитробензамид). [c.234]

Метод был испытан с использованием следуюш,их первичных амидов формамид, ацетамид, пропионамид, бутирамид, изобу тирамид, валерамид, гексанамид, сукцинамид, глутарамид, адип-амид, бензамид, салициламид, п-нитробензамид, фталамид и фуро-амид. Точность метода составляет от 0,5 до 1%. [c.166]

Полнота реакции как функция продолжительности ее проведения была исследована на примере реакции для бензамида. Обнаружено, что реакция протекает нацело за 12 мин при 70 °С. Бензамид был выбран из-за того, что алкиламиды и бензамиды с элек-тронодонорными заместителями, например метильной группой, реагируют еще легче. Большая продолжительность реакции (20 мин) потребовалась для п-нитробензамида, так как электроотрицательная нитрогруппа замедляет реакцию. [c.173]

Изомеризация в нециклические соединения. Наиболее изученным примером перегруппировок этого типа является термическая изомеризация 1-ацил-2-алкилэтилениминов в соответствующие аллиламиды [483, 494, 508—510]. Так, кипячением -п-нитробензоил-2,2-диметилэтиленимина в растворе гептана был получен Ы-(р-металлил)-п-нитробензамид [c.126]

НИТРОБЕНЗАМИД К02СвН4С0КН2, л 201,4°С плохо раств. в воде, раств. в сп., эф. Получ. аммонолизом я-нитробензоилхлорида. Примен. в произ-ве светопрочных термостойких азопигментов. [c.383]

Внутримолекулярное замещение нитрогруппы при кипячении раствора о-нитробензамида (54). и этоксида натрия в этаноле, приводит к-изоиндолинону (55) с невысоким выходом [951]. [c.418]

Интересно, что Л ,Л -диметил-л-нитробензамид (XVI) реагирует по двум направлениям — с образованием 41% п,п -бт т- [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология