Реакций скорость температурный коэфициент

Известно, что скорость химических реакций находится в прямой зависимости от температуры. Обычно при повышении температуры на 10° скорость гомогенной реакции увеличивается в 2—3 раза. Определяя из опыта константы скорости реакции для различных (постоянных для каждого ряда опытов) температур, можно определить температурный коэфициент реакции как отношение констант при температурах °+Ю° и 1°, т. е. как Изменение по- [c.469]

Другая задача с использованием температурного коэфициента скорости реакции —определение глубины реакции при температуре I2 по известной-глубине превращения 1 при температуре ири условии, что время реакции при температурах и и одинаково, — решается уравнением [c.96]

На основе эмпирических наблюдений Вант-Гофф установил, что повышение температуры на 10° вызывает ускорение реакции в 2—3 раза. Это правило не строго точно, так как для ряда реакций коэфициент скорости может меняться в более широких пределах , с другой стороны, этот коэфициент значительно изменяется с повышением, температуры. Различными опытами установлено, что температурный коэфициент реакции окисления углеводородов, равный 2,0, наблюдается только для пределов 0—150° С. При температуре же ниже 140° С он во всех случаях значительно. больше двух, а выше 150° С имеет даже меньшую величину. [c.151]

Фиг. 21. Изменение температурных коэфициентов скорости реакции с температурой по Аррениусу.

Количество связанной серы, выраженное в граммах серы на 100 г-сырого каучука, так называемый коэфициент вулканизации,редко превосходит 47, что соответствует одному атому серы на каждую двойную связь в звене СзН (обычно гораздо меньше). Температурный коэфициент превращения, измеряемый отношением скорости вулканизации при температурах, отличающихся на 10° С, состав ляет около 2,5, т. е. имеет порядок величины такой же, как при химических реакциях. Таким образом, происходящее при вулканизации изменение, несомненно, является по своей природе химическим и, вероятно, состоит в присоединении серы по месту двойных связей. Возможно, что механизм, соответствующий наблюдаемым химическим явлениям, простейший—присоединение атома серы непосредственно по месту каждой двойной связи. Однако с [c.415]

Предложен кинетический метод оценки активности катализаторов для крекинга и других процессов по величинам, характерным для химических реакций, по константе скорости реакции и температурному коэфициенту. [c.132]

Пример. Определить среднеэффективную температуру и необходимое время крекинга, протекающего с прямолинейным подъемом температуры от 430 до 500° С. Среднее значение температурного коэфициента скорости крекинга в заданном интервале условий = 1,7 требуемое время реакции при 430° С Т з = 95 мин. (см. стр. 46). [c.50]

Температурный коэфициент реакции сульфирования (возрастание константы скорости иа каждые 10° равен 2— /i/j (для сульфирования л-нитротолуола . [c.73]

По прямым опытным данным здесь могут вычисляться только результирующие значения Ке для прямой и обратной реакции, т. е. значения температурных коэфициентов скорости образования целевых продуктов. Ими можно пользоваться при упрощенных расчетах, что нередко значительно облегчает отдельные вычисления. [c.83]

При значительных изменениях энергии активации пользоваться ими для вычислений неудобно и влияние температуры на скорость-процессов проще представлять температурными коэфициентами, показывающими относительное изменение констант скоростей реакций, при повышении температур на 10° С [20, 31, 61, 63, 81 и др.]. [c.79]

Температурные коэфициенты скоростей реакций зависят не только от температуры, но и от давления. [c.92]

Фиг. 24. Температурные коэфициенты скоростей отдельных реакций при каталитическом крекинге над алюмосиликатами.

И побочных продуктов для одних и тех же температур, но разных глубин превращений обычно имеют различные численные значения (фиг. 23 и 24). Указанное объясняется тем, что при углублении процессов изменяются соотношения скоростей отдельных реакций, имеющих различные значения кажущихся энергий активаций и температурных коэфициентов [27]. [c.86]

Если прямая и обратная реакции подчиняются уравнению Аррениуса и энергии активации А <А , или реакции следуют другим более сложным зависимостям со значениями температурных коэфициентов, большими единицы, и k t>k t, что обычно наблюдается при экзотермических процессах, скорости обеих реакций при повышении температуры будут также расти, но в разной степени каждая. В Условиях, когда Tj < Га Гр и Д > Лрезультирующая скорость экзотермического процесса будет вначале увеличиваться от до iVj и более высоких значений, затем достигнет определенного максимума Wmax = Won И Далее начнет снижаться, стремясь в пределе к нулю (при Т = Тр). Для нахождения температуры, соответствующей максимальной скорости обратимой реакции, приравняем нулю частнук> производную скорость по температуре [c.238]

При односторонних проточных реакциях влияние температуры на. скорость удобнее представлять температурными коэфициентами, учитывающими совокупность воздействия всех перечисленных ранее факторов. [c.89]

Если энергии активации переменны, то не меньшая точность вычислений получается при пользовании температурными коэфициентами скоростей реакций. Учитывая (2. 2. 5), получаем более удобное уравнение [c.96]

При ведении процессов без внешнего теплообмена выделяющееся или поглощающееся реакционное тепло изменяет тепловое состояние и температурный режим системы, чем влияет на скорость реагирования. Характер кривых скоростей и распределения температур здесь находится в прямой зависимости от кинетических и тепловых особенностей проводимых реакций, как-то вида функции кинетических графиков, численного значения кажущейся.энергии активации или температурного коэфициента, величины и знака теплового эффекта процесса и теплоемкости реагирующей смеси. Последние две величины определяют суммарный перепад температур в адиабатических условиях. [c.98]

Поэтому при температуре 550—600° С скорости каталитической и гомогенной реакции сравниваются (194а). Небольшую величину температурного коэфициента каталитического крекинга Фрост (194а) объясняет недостаточной скоростью процесса, диффузии (сырья к поверхности катализатора пли отравляющих веществ внутрь кусочков катализатора). [c.238]

Минимально допустимое отношение объемов водорода и паров сырья в зоне катализа С = 3 1. Катализатор — N. Среднее значение температурного коэфициента скорости реакции (при /ср 400° С) А =1,2. [c.261]

Условия Я = 200 ати, = 530 С, с р с = 1 20 выход бензина за, один проход 37,3% (от гидрогенизата) тепловой эффект реакции др 400 ккал кг— прореагировавшего сырья процесс следует кривым фиг. 16 температурный коэфициент скорости реакции А , = 1,2 суммарный перепад температур при процессе ЕЛ = 18° С. [c.330]

Например, по данным В. А. Каржавина [13] синтез из СО и Н,, проводимый на Ni — Mg — А] контакта , формально описывается уравнениями реакций 1-го порядка. Исходя из приведенных им данных по константам скоростей превращения, температурный коэфициент до 190 — 194° С 2,0, для более высоких температур он резко снижается до 1,15. [c.343]

Влияние перепадов температур в зоне реакции и температурных коэфициентов возрастает с увеличением неравномерности скоростей превращения (при / = onstj и только при прямолинейных кинетических графиках не отличается от характерного для экзотермических процессов. [c.354]

Для практических расчетов возможно пользоваться температурными коэ-фициеитами скорости реакции, которые показывают, насколько градусов должна быть изменена температура, чтобы скорость процесса изменилась в два раза. Значения температурного коэфициента скорости реакции могут быть вычислепы-из уравнения [c.95]

Зная температурный коэфициент скорости реакции, можно определить время С2, необходимое, чтобы при те1мпературе реакции достигнуть той же глубины преврашения, которая наблюдалась в течение времени 1 при температуре II, пользуясь следующей простой формулой [c.95]

Температурные коэфициенты скоростп процесса и градиенты температур, нужные для удвоении скорости реакции [c.46]

Температурный коэфициент реакции сульфации равен 2—2,5 (для / -нитротолуола). Константа скорости нитрации приблизительно в 1000 раз более, чем у реакции сульфации и температурный коафициент выше (около 3). [c.274]

Так как у < 1, максимум скоростей может существовать только при определенных положительных значениях ЬдХпкь. При экзотермических реакциях Ьд>0) температурные коэфициенты должны быть [c.104]

Фиг. 99—101 могут использоваться при приближенной оценке к. п. д. для простых необратимых процессов с близкими показателями. Из них следует, что адиабатическое оперирование может быть рациональным только при относительно небольших перепадах температуры в зоне реакции. При равенстве общего подъема температуры zl/ад = = onst более благоприятные показатели получаются в тех случаях, когда величины температурных коэфициентов малы и скорости изотермических процессов быстро падают во времени. [c.320]

А — распределение температуры в четырехступенчатой реакционной системе Б — термодинамические к. п. д. и теплоотвод в реакционных устройствах. Условия Р=АОати, < = С, с р 1 3 содержание алкенов в гилрогенизате 2% тепловой эффект реакции р= 8000 ккал моль- алке-пов процесс описывается уравнением (2.1.59) температурный коэфициент скорости реакции = 1,2 суммарный перепад температур при процессе [c.330]

Подобно политропическим устройствам для каталитических превращений в нагревательно-реакционных аппаратах очень большое значение должны иметь конструктивные и теплотехнические факторы. Определение воздействия их на эффективность нагревательно-реакционной аппаратуры является сложной задачей, решение которой нагляднее дать на каком-либо типичном примере. Для этой цели был выбран термический крекинг нефтяного газойля. Результаты расчетного анализа, произведенного совместно с А. П. Зиновьевой, приводятся ниже. Во всех случаях было принято рабочее давление процесса Р = onst = 40 ати крекинг ведется с рециркуляцией непрореагировавшего сырья (коэфициент возврата его г= 1,92) выход бензина за один проход с = 18% [или 52,5% (вес.) от первичного сырья] бензинообразование формально описывается уравнением мономолекулярной реакции константа скорости при 480° С = 0,001181% сек" чему соответствует общая длительность крекирования (при с = 18%] T4go = 169 сек. Температурные коэфициенты бензинообразования, вычисленные по данным Нельсона [146], в диапазоне рабочих условий, изменяются в пределах от 1,8 до 1,6 согласно фиг. 23. Определения среднеэффективных температур реагирования, соответствующих распределению и перепаду температур At и температурным коэфициентам Kt, велись по уравнениям (2.4.8) и (2.4.10). Тепловой эффект крекинга принят равным—381 ккал на 1 кг получаемого бензина или — 200 ккал на 1 кг первичного сырья (при выходе бензина 52,5% вес.). Для выяснения влияния неравномерностей скоростей [c.364]

Несмотря на это, политропические реакторы с охлаждением кипящей водой под давлением и другими теплоагентами весьма часто применяются для реакций, протекающих в очень узких интервалах температур (типа селективной полимеризации алкенов и др.), и высокоэкзотермических синтезов (наприм р, из СО и Hg). Большинство этих процессов имеет резко выраженную неравномерность скоростей реагирования (при i = onst) и наряду с этим высокие температурные коэфициенты [c.343]

Снижение температурных пиков в начале катализирования может также достигаться путем частичного разбавления первичного сырья-продуктами реакции. Этот вариант, являющийся частным случаем сложных систем, представляет значительный интерес для процессов, с резко выраженной неравномерностью скоростей и высокими температурными коэфициентами. [c.345]

Определение выходов производится приблимсенным методом, изложенным в п. 2 и 3, 7 главы 11. Температурные коэфициенты скоростей коксоотложения и газообразования были приведены ранее на фиг. 24. При вычислении термодинамических к. п. д. за эталон условно приняты показатели крекинга с /= oпst = 450° С. В этих условиях для у=0,7 выход бензина составляет 26,3% (вес.) от сырья, а скорость 0,901 объема сырья на объем катализатора в час. Селективность процесса при других режимах условно определяется по бензину как частное от деления выхода его (в рабочих условиях) на эталонный, т. е. 2б,3 /(,. Для оценки бензинообразования в единице полезного объема реактора дополнительно вычисляются результирующие к. п. д., представляющие произведение коэфициента селективности, термодинамического и концентрационного к. п. д. Результаты проведенных расчетов приведены на фиг. 137 и в табл. 33. Они показывают, что в зависимости от распределения температур в зоне реакции происходит значительное изменение соотношений выходов отдельных продуктов. При повышении среднеэффективных температур увеличивается выход конечных продуктов (газа), а промежуточных (бензина) соответственно уменьшается. Помимо численной величины зсс большое значение имеет характер распределения температур по пути следования реагирующих смесей (см., например, кривые и 4 на фиг. 137). Для увеличения выхода бензина при каталитическом крекинге нужно иметь падающий температурный режим, а при работе на газ, наоборот, возрастающий. [c.390]

При значитгльных неравномерностях скоростей реагирования и высоких величинах температурных коэфициентов для смягчения температурных режимов и предотвращения перегревов в начале процесса может применя1ься частичная рециркуляция продуктов реакции. Благодаря происходящему при этой разбавлению исходного сырья температурные пики резко снижаются и, как следствие, работа катализаторов стабилизируется. Длл примера рассмотрим, какой эффект могла бы дать рециркуляция прореагировавших продуктов при процессе, приведенном на фиг. 117, Л, имеющем kt 1,3 и г] =0,35 при у = 0,7. Значительное снижение температуры в начале процесса в данном случае может быть получено подачей в зону катализа смеси, содержащей около 30% конечных продуктов, что соответствует кратности циркуляции г=.0,75. В этих условиях температура в реакторе не может повышаться выше 195° С должна постепенно снижаться до / п=181°С. [c.347]

Зависимости термодинамических к. п. д. от перепада температур А1гл и температурных коэфициентов для процессов нулевого порядка аналогичны экзотермическим превращениям и иллюстрируются фиг. 99. Влияние вида кинетических графиков на термодинамические к. п. д. показано на фиг. 119. В отличие от экзотермических превращений к. п, д. адиабатических аппаратов для реакций, идущих с поглощением тепла, резко снижается с увеличением неравномерности скоростей реагирования. Объясняется это тем, что при эндотермических реакциях происходит двойное торможение процесса с углублением его, с одной стороны, и вследствие снижения температуры, с другой. Поэтому средние скорости адиабатно проводимых эндотермических реакций всегда значительно ниже, чем при экзотермических превращениях. [c.354]

Условия процесса давление 40 ати выход бензина за один проход й=18вес.% потребное время реагирования при 48)° С t48j= 169 сек. тепловой эффект процесса р = — 381 ккал кг— бензина температурные коэфициенты скорости процесса см. фиг. 23. 1 — исходная кинетическая кривая для i = onst = 480° С II — распределение температур в зоне реакции при удельной интенсивности теплоподвода Fy=1530 ккал м— град—Час— III — то же, но при большей неравномерности скоростей реагирования (по , кривой в фиг. 1) IV — то же для Код/7у = 3500 ккал м— град— час—1 — температура теплоносителя 2 — температура реагирующей смеси. Индексы а п в при нумерации кривых указывают, каким кинетическим графиком описывается процесс. [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология